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有机化学课本问题解答 【问题解析】 问题11-1 试写出下列醛的名称： 解：（1）3-羟基苯甲酸 （2）1,2-萘二醛 （3）对甲酰基苯乙酸 问题11-2 试用两种命名法命名下列化合物： 解：（1）1-（1-萘基）-1-丁酮，丙基α-萘基酮 （2）1-苯基-2-丙酮，甲基苄基酮 问题11-3 用光谱法区分下列各组化合物，并说明理由。 解：(1)NMR：因醛基氢在δ值10处有核磁共振信号，在δ值10处有吸收信号这为乙醛，2-丁酮中无此特征峰，故可区别。 （2）UV：和在光谱学上有显著的区别在紫外区。前者为饱和酮，在230nm处无吸收峰，而后者为共轭酮，在230nm左右处却有强吸收峰。 问题11-4 以丙酮为原料可以制取合成有机玻璃的单体——α-甲基丙烯甲酯。写出其反应式，并注明必要条件。 解： 问题11-5 格式试剂与醛、酮加成产物水解制取醇时，有时使用硫酸溶液，有时使用氯化铵溶液，这是为什么？ 解： 由于格氏试剂与醛酮的加成产物水解成醇时，还会产生不溶性的混合镁盐，它趋向于形成胶状沉淀物，只有加入强酸，如稀硫酸、盐酸等才能使混合镁盐转变为可溶性镁盐。然而，加入硫酸溶液仅适用于制备伯醇和仲醇。由于强酸存在下，叔醇易脱水成烯，故制备叔醇时则常使用氯化铵水溶液以分解格氏试剂和酮生成的反应混合物，成尤以pH=6~7时，副反应可减至最少。 问题11-6 绘出与（S）-4-羟基戊醛平衡存在的半缩醛的构型式，并注明各手性碳原子的构型。 解： （1R,4S） (1S,4S) 问题11-7 用Pt为催化剂，使（R）-3-甲基环戊酮加氢成醇时，会产生几种异构体？为什么？哪种异构体为优势产物？为什么？ 解： 因为羰基具有平面结构，所以催化氢化时，氢可以从平面两侧以顺式加成方式进攻羰基，因而可产生两种异构体（Ⅰ）和（Ⅱ）。然而，由于脂环酮的羰基嵌在环内，环上所连基团的位阻大小，会直接影响氢向羰基平面两侧进攻的概率。一般说来，氢总是从位阻较小的方向进攻羰基，故异构体（Ⅰ）为优势产物。 优势产物 问题11-8 完成下列反应方程式： 问题 11-9 醛、酮α-H被卤素取代生成一卤代醛、酮后，其余α-H是否更容易被卤素所取代，试说明其理由。如用酸作催化剂呢？ 解： 问题 11-10 用酸催化也可进行羟醛缩合反应。例如，丙酮被干燥的HCl催化，慢慢地生成 和 写出生成这些产物的历程。 解： 问题 11-11 具有工业价值的季戊四醇 可由甲醛和乙醛进行“交错”的羟醛缩合反应制得。试写出其有关的反应式和反应条件。 解： 问题 11-12 在氢氰酸对乙醛的加成反应中，分别加入几滴下列各组物质的溶液，反应速率有无变化？为什么 甲组： 乙组： 解： 问题 11-13 用NaBH4还原3,3 — 二甲基环戊酮成醇，所得产物有无旋光性？为什么？ 解： 问题 12-1 系统命名下列有机化合物： （1） （2） （3） （4） 解： 问题 12-2 试估计下列化合物沸点的高低： 丁烷、乙醚、丁醇、丁酸 解： 问题 12-3 为什么5个碳原子以上的醇、酮、羧酸在水中溶解度变得很小？ 解： 问题 12-4 试从表 12-2中总结羧酸结构对其酸性强弱影响的规律。 解： 问题 12-5 说明乙醇对pH试纸呈中性，而CF3CH2OH对pH试纸呈酸性的原因。 解： 问题 12-6 解释下列现象： 对硝基苯甲酸比苯甲酸的酸性强； （2）间碘苯甲酸比对碘苯甲酸的酸性强。 解： 问题 12-7 写出反应方程式，指出苯甲酸如何变成： （1）苯甲酸钠；（2）苯甲酰氯；（3）苯甲酸丙酯。 解： 问题 12-8 有一未知物（A）能和苯肼发生反应，0.290 g A需要用25ml 0.1 mol·L-1 KOH溶液中和。A分子的碳链带有支链，能发生碘仿反应，不含有醇羟基，试推断A的结构。 解： 问题 12-9 为什么二氯乙酸与甲醇酯化速率比乙酸快？ 解： 问题 12-10 2mol的乙酸和1mol的乙醇酯化时，根据平衡常数（K=4）计算乙酸乙酯的最沆得率，并指出增加某一反应物的浓度对产品的得率有何影响？ 解： 问题 13-1 写出反应的产物： 解： 问题 13-2 完成下述反应： 解： 问题 13-3 完成下列反应： 合成CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5 由(CH3)2CHCH2COOH合成 (CH3)2CHCH2COCOOH 解： 问题 13-4 由乙酰乙酸