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物理化学电子教案—第六章 第六章 化学平衡 6.1 化学反应的方向和限度 一、化学反应体系的热力学方程 一、化学反应体系的热力学方程 二、化学反应的方向与限度 二、化学反应的方向与限度 6.2 化学反应的等温方程式和标准平衡常数 一、化学反应等温方程式 二、标准平衡常数 三、标准摩尔反应吉布斯函数 2． 的应用 3． 的计算 3． 的计算 四、用化学反应等温式判断反应方向 §6-3 平衡常数 §6-3 平衡常数 二、溶液反应 三、复相反应 五、平衡常数的测定 六、平衡转化率的计算 作业：P246 5.10 5.13 5.17 §6-4 压力和惰性气体对化学平衡的影响 一．压力对化学平衡的影响 二．惰性气体对化学平衡的影响 §6-5 温度对平衡常数的影响 例如：① CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ② C(s) + ?O2(g) = CO(g) 称为 的解离压力。 例如，有下述反应，并设气体为理想气体： 有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应称为复相化学反应。只考虑凝聚相是纯态的情况，纯态的化学势就是它的标准态化学势，所以复相反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关。 四、平衡常数与反应式的写法有关 例： (1) N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) (2) N2(g) + H2(g) = NH3(g) 课本：P245,5.4；5.5 （1）物理方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系或其它函数关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 （2）化学方法 用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 平衡转化率又称为理论转化率 见课本：P245,5.6 1888年勒夏特列(Le Chatelier)提出了平衡移动原理： 若一个化学平衡系统受外界因素的影响，则这个平衡系统便向着削弱外界因素影响的方向移动。 一．压力对化学平衡的影响 二．惰性气体对化学平衡的影响 若 Δ? ≠0，在一定温度下，尽管K?不随压力而变化，但Kx 随压力的变化而变化，即平衡组成随压力的变化而变化。 当 Δ? 0 时，p↑，Kx↓ 当 Δ? 0 时，p↑，Kx ↑ 当Δ? = 0 时，K?=Kx ，平衡不受压力的影响 [例题6.4] 反应 PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 在473K时，K?=0.308,试分别计算下列三中情况下PCl5(g)的解离度α和平衡常数Kx，并进行比较。(1) 473K、p?;(2) 473K、0.5p?；(3) 473K、5p? 解：设PCl5的解离度为α PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 反应前物质的量/mol： 1 0 0 平衡时物质的量/mol： 1-? ? ? 解得 ?=0.485=48.5% ? = - 0.485 (不合题意，舍去） (1) (2) 解得 ?=0.617=61.7% ? = - 0.617 (不合题意，舍去） (3) 解得 ? = 0.241=24.1% ? = - 0.241 (不合题意，舍去） 由以上计算可以看出，PCl5的分解反应，降低压力使反应的解离度α和Kx增大，平衡向右移动；增大压力使反应的解离度α和Kx减小，平衡向左移动。 这里的惰性气体是指系统中不参加某反应的气体物质。这些惰性气体的存在，虽不影响标准平衡常数，但可改变平衡组成，使平衡发生移动。 增加惰性气体组分则气体总摩尔数n总增大 Δ? 0的反应，Kn增大，平衡向右移动 Δ? 0的反应，Kn减小，平衡向左移动 Δ?=0的反应，K=Kn，加入惰性气体对平衡无影响。 [例题6.5] 常压下，乙苯脱氢反应为 C6H5C2H5(g)  C6H5CH=CH2(g) + H2(g) 已知在873K时，K?=0.178，求乙苯的最大转化率； 若使原料气中乙苯和水蒸气的比例为1:9，则乙苯的转化率将如何变化？ 解：设在873K、标准压力下，通入1mol乙苯，其转化率为? C6H5C2H5(g)  C6H5CH=CH2(g) + H2(g) 平衡时： 1-? ?