纳晶稀土复合氧化物DY1-xSrxCo03-.PDF

化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1998 , 56 ,780-784 纳晶稀土复合氧化物 DY1-xSrxCo03-y II. 固相烧结动力学研究 魏坤* 石燕 彭珊珊 (南昌大学稀土工程中心食品科学与工程系 南昌 330047) 摘要 研究了纳晶氧化物岛l-xSrx~-y(x =0. 6) 的等温烧结动力学，计算了烧结激活能，结果 表明:在烧结初期，致密化机制主要为蒸发…凝聚传质;在烧结中期，致密化机制转为晶界控制.烧 1 结过程的激活能为 5.255 X 104Jmol- . 较小的激活能体现了纳米粒子的尺寸效应.快速运动的晶 界，导致晶界与气孔的运动速度不匹配，造成纳晶氧化物密度低，最终形成纳米海绵态网络结构. 关键词 纳晶，烧结动力学，等温烧结，纳米尺寸效应 纳米材料是近年来发展起来的一门全新的科学技术，也是下个世纪最主要的高新技术之 一.因为纳米粒子是一组亚稳的原子或分子群，是一种新的物理状态，在磁性、光吸收、催化和 熔点等方面具有许多奇特的性质，所以在冶金、化工、轻工、电子、国防、核技术、航天等部门都 有极其重要的应用价值. 开展纳米材料的固相烧结动力学的研究，对于揭示纳米材料烧结的内在本质有着重要意 义.本文以等温烧结为手段，利用Cohle 的中期烧结模型，推导出了密度变化的公式.据此对纳 的固相烧结动力学机理进行了详细的研究. Sr 米材料Dyl-x xC0û.3- y 1 实验 1. 1 试荆与仪器 FP-6000 X 射线衍射仪(日本，配有 2204日型四狭缝小角度散射仪)， H-600(2)透射电 子显微镜(日本)，DT-40 热分析仪(日本)，TEM 和 XRD 小角度散射测定粒子大小，扫描角 0 度范围 O. 08 ~矿，粉末的热分析用 DT-40 进行，其余仪器和试剂均同 I 部分. 1. 2 实验与步骤 溶胶和凝肢的制备同 I 部分.其组成Dy: Sr: Co =O. 4 :0. 6: 1.凝胶在电炉中 600t: x lh 下进行预烧，得到的粉末研磨后，在400队r1Pa 的压力下制成 φ13x4mm 的圆片.然后在 700t: , 800t: ， 90(}t:下进行烧结.以排水法测试试样的密度，理论密度采用公式 ρ =M/V 算得.M 为 一个晶胞中的原子总质量， V 为晶胞体积. 2 结果与讨论 事男，33 岁，硕士，讲师 收稿日朔:1997 一 02 一 12 ，第 I 报见化学学报，1998 ， 56 ， 589. 化学学报 AGrA CHIMICA SINICA 1998 781 2.1 DyO.4SrO.6C0û.3- y密度随温度的变化 实验结果表明，不同温度下氧化物的烧结动力学曲线有着较大的差异(图 1) ， 700t 的曲 线较平坦，在 100min 时间内相对密度变化在25-30%之间;800t 时变化略微大些，但仍变化 不大，表明 700-800t 之间，材料的致密化进程过程比较平稳. [1] Sr 显微结构的研究表明 700℃时氧化物分散性很好， 时，粒子 CoC与