第3章分析化学中的误差与数据处理.ppt

2 系统误差与随机误差 3.2 有效数字及运算规则 2 有效数字运算中的修约规则： 3.3 有限数据的统计处理 随机误差的正态分布 s: 总体标准偏差 m 离散特性：各数据是分散的，波动的 集中趋势：有向某个值集中的趋势 m: 总体平均值 d: 总体平均偏差 d = 0.797 s 第三章分析化学中的误差与数据处理 Shen SL Department of BioChem 分 析 化 学AnalycalChemistry N →∞: 随机误差符合正态分布（高斯分布） （?，?） n 有限: t分布 和s 代替?， ? x 2 有限次测量数据的统计处理 t分布曲线 曲线下一定区间的积分面积，即为该区间内随机误差出现的概率 f → ∞时，t分布→正态分布 第三章分析化学中的误差与数据处理 Shen SL Department of BioChem 分 析 化 学AnalycalChemistry 某一区间包含真值（总体平均值）的概率（可能性） 置信区间：一定置信度（概率）下，以平均值为中心， 能够包含真值的区间（范围） 置信度越高，置信区间越大 平均值的置信区间 第三章分析化学中的误差与数据处理 Shen SL Department of BioChem 分 析 化 学AnalycalChemistry 定量分析数据的评价－－－解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 方法:4d法、Q检验法和格鲁布斯(Grubbs)检验法 确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性?系统误差及偶然误差的判断 显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在 统计上的显著性差异。 方法：t 检验法和F 检验法 确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性 第三章分析化学中的误差与数据处理 Shen SL Department of BioChem 分 析 化 学AnalycalChemistry 可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 4d法 偏差大于4d的测定值可以舍弃　 步骤： 求异常值(Qu)以外数据的平均值和平均偏差 如果Qu-x 4d, 舍去 (一) 法 (1)求异常值 以外的各数据的平均值 ； (2)求异常值以外的各数据对 的平均偏差 ； (3)计算异常值 与 的差值 ； (4)求 的比值，若大于4，则舍去，否则保留。 例 平行测定某试样中铜的质量百分数，得到四个数据： 10.05, 10.18, 10.14, 10.12， 问10.05这个数据是否要舍去？ 解： 因此，10.05应该舍去。 检验是否“异常值与平均值的偏差大于平均偏差的4倍”！ 第三章分析化学中的误差与数据处理 Shen SL Department of BioChem 分 析 化 学AnalycalChemistry Q 检验法 　步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn - X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn - Xn-1 或 X2 -X1 （4） 计算： 第三章分析化学中的误差与数据处理 Shen SL Department of BioChem 分 析 化 学AnalycalChemistry （5）根据测定次数和要求的置信度，(如90%)查表： 　 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 　 0.94 0.98 0.99 4 　 0.76 0