第五章x射线衍射原理03级.pptVIP

第五章 X射线衍射原理 劳厄用X射线衍射同时证明了这两个问题 本章研究X射线衍射可归结为两方面的问题： 本章导言： 第一节 衍射方向 布拉格方程 布拉格方程的导出 布拉格定律的讨论 布拉格定律的讨论---------选择反射 布拉格定律的讨论---------衍射级数 布拉格定律的讨论---------产生衍射的极限条件 布拉格定律的讨论------干涉面和干涉指数 干涉指数 布拉格定律的讨论------衍射产生的必要条件 布拉格定律的讨论------衍射花样和晶体结构的关系 布拉格方程应用 衍射矢量方程 劳埃方程 1. 一维劳埃方程 第二节 X射线衍射强度 单个电子的散射强度 质子或原子核对X射线的散射 单个原子的散射强度 一个晶胞对X射线的衍射 晶胞中原子对X射线的散射波的合成振幅 系统消光与衍射的充分必要条件 总结 总结 散射线干涉一致加强的条件为?=H?，即 a(cos?-cos?0)=H? 式中：H——任意整数。 此式表达了单一原子列衍射线方向（?）与入射线波长（?）及方向（?0）和点阵常数的相互关系，称为一维劳埃方程。 亦可写为 a·(s-s0)=H? 当入射X射线的方向s0确定后， ?0也就随之确定，那么，决定各级衍射方向?角可由下式求得： COS ? = COS ?0 +H λ / a 由于只要?角满足上式就能产生衍射，因此，衍射线将分布在以原子列为轴，以?角为半顶角的一系列圆锥面上，每一个H值，对应于一个圆锥。 在三维空间：入射线方向为S0，晶轴为a，b，c，交角为α0，β0，γ0；衍射线S与晶轴交角为α，β，γ。 劳厄方程： a (COSα-COSα0) = Hλ b (COSβ-COSβ0) = Kλ c (COSγ‘-COSγ0) = Lλ 式中H，K，L均为整数，a，b，c分别为三个晶轴方向的晶体点阵常数。 由于S与三晶轴的交角具有一定的相互约束，因此，α，β，γ不是完全相互独立，也受到一定关系的约束。 a·(s-s0)=H? b·(s-s0)=K? c·(s-s0)=L? 或 从劳厄方程看，给定一组H、K、L，结合晶体结构的约束方程，选择适当的λ或合适的入射方向S0，劳厄方程就有确定的解。  劳厄方程从理论上解决了X射线在晶体中衍射的方向。 X射线衍射强度理论包括运动学理论和动力学理论，前者只考虑入射X射线的一次散射，后者考虑入射X射线的多次散射。 X射线衍射强度涉及因素较多，问题比较复杂。一般从基元散射，即一个电子对X射线的（相干）散射强度开始，逐步进行处理。 一个电子的散射强度 原子散射强度 晶胞衍射强度 小晶体散射与衍射积分强度 多晶体衍射积分强度 X射线衍射强度问题的处理过程 汤母逊公式： 当入射线与原子内受核束缚较紧的电子相遇，光量子能量不足以使原子电离，但电子可在X射线交变电场作用下发生受迫振动，这样电子就成为一个电磁波的发射源，向周围辐射与入射X射线波长相同的辐射---称相干散射. X射线射到电子e后，在空间一点P处的相干散射强度为 若将汤姆逊公式用于质子或原子核，由于质子的质量是电子的1840倍，则散射强度只有电子的1／(1840) 2，可忽略不计。所以物质对X射线的散射可以认为只是电子的散射。 相干散射波虽然只占入射能量的极小部分，但由于它的相干特性而成为X射线衍射分析的基础。 当一束x射线与一个原子相遇，原子核的散射可以忽略不计。原子序数为Z的原子周围的Z个电子可以看成集中在一点，它们的总质量为Zm，总电量为Ze，它们产生的x射线是同相的，即原子的散射强度为一个电子散射强度的Z2倍。衍射强度为： 原子中所有电子并不集中在一点，他们的散射波之间有一定的位相差。则衍射强度为： fZ　　f---原子散射因子，f=一个原子散射的相干散射波振幅／一个电子散射的相干散 射波振幅=Aa／Ae 简单点阵只由一种原子组成，每个晶胞只有一个原子，它分布在晶胞的顶角上，单位晶胞的散射强度相当于一个原子的散射强度。 复杂点阵晶胞中含有n个相同或不同种类的原子，它们除占据单胞的顶角外，还可能出现在体心、面心或其他位置。 复杂点阵单胞的散射波振幅应为单胞中各原子的散射振幅的矢量合成。由于衍射线的相互干涉，某些方向的强度将会加强，而某些方向的强度将会减弱甚至消失。这种规律称为系统消光（或结构消光）。 原子间的相位差: 合成振幅: 定义结构振幅为F -----称之结构因子 1、结构因子的表达式 e nπi=(-1)n 2、结构因子与系统消光 由于FHKL =0而使衍射线消失的现象称为系统消光。 结构振幅