有机合成反应选择性与其控制策略.pdf

第22卷第 3期 荆门职业技术学院学报 2007年 3月 Vo.l 22 No. 3 Journal of Jingm en T echn ical College M ar. 2007 有机合成反应选择性及其控制策略 李文辉 ( 荆门职业技术学院化工系, 湖北 荆门 8000 ) [ ] 有机合成是化学研究领域中最具有魅力的。结 复杂、性质多元、应用广泛的有机物及其合成方法学, 让人赞叹与探求。文章用科学方法论总结了有机合成中的化学选择性、区域选择性和立体选择性的规律及其热力学和 动力学控制策略, 提出了综合利用其控制原理解释或预测竞争性反应产物的基本方法。 [ ] 有机合成; 选择性; 反应控制; 科学方法论 [ ] O621. 3 [] A [ ] 1008- 657( 2007) 03- 0090- 07 [ 1- 3] 有机合成的极富创造性 , 在于其合成反应的化学选择性、区域选择性和立体选择性, 从而建构了精彩、绝妙的 人工分子或合成药物的/ 化学珍品0 ( chem ical curiosity) [ 2] 。它为材料科学、生命科学、环境科学的研究以及有机化学的 发展和应用领域的拓展研究注入了新能量。有机合成创建的分子精品不胜枚举, 如从红霉素( erythrom ycin) 药物到剧毒 性海葵素 ( palytox in, PTX) 的全合成, 以及紫杉醇的全合成[ - 6] 。它既令人叹服化学家操纵分子的合成艺术, 更让人追 踪其中科学与艺术完美组合的奥秘与规律。 [7, 8] [ 9] [ 10- 12] 综观有机合成的巧妙、艺术和科学分子设计, 领略其合成中的手性合成 、组合化学 、绿色化学 和计算机 辅助分子设计[ 13, 1 ]等新思维, 无不为有机合成反应科学精髓与物质结构魅力而吸引作者的研究兴趣。基于该课题的综 [ 15] 合研究分析尚未见报道, 因此本文用系统论和协同组合化学 的思想, 限于篇幅只能精选反应例证, 综述了有机合成反 应的选择性规律及其控制策略。 1 有机合成是利用一定的 法将简单的分子(无机、有机)制备成较复杂有机物的过程。有机合成路线设计法大致可 分为: 逆合成法( retrosynthesis)、分子简化法( molecu lar pred igestion)、官能团置换法( functionalgroup replacem ent) 或消除 法、分子拆解法(m olecu lar d ism antling)等。而有机合成最基本的是碳架的建立和碳- 官能团的键合。复杂分子合成的 键合, 常用逆推法, 从而使合成子( synthon)概念得到了广泛应用, 如 CH MgI中的甲基负离子 CH - 是供电子的合成子, 3 3 + 而 CH COCl中的 CH C = O是接受电子的合成子。 3 3 复杂有机分子合成, 反应选择性是最关键且蕴涵智慧、创新的科学与艺术性。反应的选择性是指一个反应可能在底 物的不同部位和 向进行, 从而形成几种产物时的选择程度。而反应选择性分为化学选择性, 区域选择性和立体选择 性。 1. 1 化学选择性( chemoselectivity) 化学选择性是指在