含n杂环配体配合物的设计合成及性质测定.pptVIP

(7)配合物[Cd(C4H3N2O2)2(H2O)2 ] 的晶体结构 配合物 7 的分子中Cd离子处于六配位畸变的八面体结构中， 该配合物由对称的两个咪唑羧酸分子， 2个水分子和一个Cd离子构成 * 氢键作用：在配合物中存在着两种类型的氢键相互作用，一种是由N(2)和配体咪唑羧酸上的O(1) 原子形成，另一种是水分子上的O(3)和相邻水分子间的O形成分子间氢键。 * 离散的分子通过分子间氢键O(3)?H(2W)···O(1)#3 的作用沿着a轴形成一维链状结构 * π-π堆积作用：咪唑环间存在着很强的π-π相互堆积作用使得该配合物扩展形成三维超分子构架结构 * 通过氢键O(3)?H(1W)···O(1)#把相邻的一维链沿着b轴连接成二维网状结构。通过层间氢键N(2)?H(2′)···O(1)的作用，该配合物沿着c轴的方向形成了三维超分子结构 * (8)配合物[Zn2(bipy)2(btec)(H2O)2]n 2的晶体结构 配合物的分子结构中每个锌原子和两个2,2′-联吡啶上的N原子，两个不同的均四酸上的羧基氧原子以及一个水分的氧配位，形成一个五配位畸变的三角双锥结构 * 每个Zn(II)原子和两个四齿的均四酸相连，Zn???Zn间的距离是11.158 ?，形成一个16圆环 * 值得注意的是这样的16圆环交替形成一个无限延伸的一维双链。由相邻的两条吡啶链的相互交错的芳环间的π-π堆积作用和链间的氢键作用形成了三维的超分子层状结构 * (9)化合物[Na(H2O)4]n(tz)n]的晶体结构 化合物[Na(H2O)4]n(tz)n] 的一个不对称单元包含一个钠离子，一个三唑阴离子和四个水分子。钠离子在中心位置，和六个水分子提供六个氧原子配位，形成八面体几何构型 * 两个相邻的钠离子通过水分子连接，最后构成1D的链状结构 * 相邻的链在氢键作用构成了2D平面 * 最后在水分子和三唑阴离子形成的氢键作用下构成了3D超分子 * (10)化合物C30H26N4O16 4的晶体结构 化合物10的一个不对称单元包含一个1,4-二(1-咪唑基)丁烷，和两个均苯四甲酸离子 * 通过氢键的作用，均苯四甲酸离子彼此链接起来构成一维的链状结构。相邻的链之间也通过氢键的作用，构成多孔2D面状结构平行于ab面 * 然后相邻的平行面之间通过N-H???O弱氢键作用连接起来形成3D结构 * * * * 含N杂环配体配合物的设计、合成及性质测定 * 答辩提纲 1、论文的选题背景及意义 2、实验部分 (1)含N杂环配体的合成 (2)含N杂环配合物的合成 3、科研成果和致谢 * 1、论文的选题背景及意义 近年来含N杂环配体及其衍生物在配位化学领域的研究越来越引起人们的广泛关注。 咪唑和1，2，4-三氮唑及它们的衍生物与其他配体一起作为复合配体在合成新的配合物方面展现出了优良的配位性能。 由柔性的烷基链连接的咪唑环能绕其间的碳碳单键任意旋转，可以形成复杂的网格结构，这些网格结构大多具有较大的孔洞、孔穴或管道，从而使得配合物具有一定的分子识别能力，能笼合一些体积大的有机分子作为客体分子，表现出特殊的包合现象。这种现象可用于物质的分离提纯、催化及离子交换。另外，一些配合物因具有特殊的磁学性质而可用作特殊磁性材料。 * 2、实验部分 (1)含N杂环配体 1,4-二(1-咪唑基)丁烷的制备与表征 1,2-二(1-咪唑基)乙烷的制备与表征 * (2)含N杂环配合物 1,4-二(1-咪唑基)丁烷与芳香类羧酸作为复合配体与过渡金属形成的配合物 吡啶衍生物的配合物及三唑盐、1，4-二咪唑丁烷化合物 制备方法：主要是通过扩散法、加热回流法、水热法、 溶剂热法的综合运用。 *  两种Cu(II)离子均采取八面体的配位方式，被来自间苯二甲酸的4个氧原子和来自1,4-二(1-咪唑基)丁烷的两个氮原子。四个氧原子位于八面体的赤道面上，另外两个氮原子处在八面体的轴线位置上 (1)配合物[Cu2(L1)2(L2)]·4H2O 的晶体结构 * Cu1和Cu2交替出现且通过1,4-二(1-咪唑基)丁烷和间苯二甲酸阴离子连接为2D的平面结构 * 其中四个铜离子形成一个环状单元（38） * 无序的的水分子存在环中 * 通过分子间O-H ··· O氢键将该2D平面聚合物连接为3D网状超分子化合物 * (2)配合物[Cd3(L1)3(L4)3(H2O)3] 的晶体结构 3种Cd(II)离子，其中Cd1和Cd2被来自中性配体1,4-二(1-咪唑基)丁烷的两个N原子及邻苯二甲酸和一个水分子的五个O原子配位，七配位，Cd3被来自中性配体1,4-二(1-咪唑基)丁烷的两个氮原子和来自两个水分子的两个氧原子及邻苯二甲酸的两个氧原子配位，