合成氨催化剂中毒原因分析和一般处理方法.docVIP

合成氨催化剂中毒原因分析和一般处理方法??? 陶加义 ? 摘要:分析氨合成塔催化剂中毒的原因，提出了预防催化剂中毒的技术措施和工艺处理方法和操作实施过程。关键词氨合成塔;催化剂;中毒;原因;工艺处理 ??????? 合成塔卡设有2个催化剂床层，1床层催化剂总装量为1/3，以限制温升，并设有1接注入1床层，以控制合成塔床层热点温度。1床层装All0-lH型预剂，11床层装All0-1型氧化态催化剂。??????? 大部分合成气通过环隙进入，对外壳和催化剂筐起冷却作用，以便维持外壳温度均匀，同时合成气在进床间换热器之前得到预热，然后进入床间换热器，通过与1床层的出口气换热而进一步被预热，预热后的合成气从上而下进入1床层。1床层出口气经床间换热器后进入IIA床，从上而下通过催化剂筐，随着反应进行，达到合成土热平衡。床层热点温度出现在IIA床。合成气经支撑催化剂的算于板进入催化剂筐底部和筒状组合容器形成的流道，再次进入IIB床催化剂筐，出来后离开合成塔，进入废热锅炉被冷却下来，此后合成气经与合成塔进出口换热器进一步换热被冷却，最后经水冷器换热后进入组合式氨冷气冷凝后进行分离。液相分离出液氨，气相进入合成气压缩机循环段。催化集中毒原因分析??????? 合成气中含有的氯、硫、磷、氧及其他化合物会引起催化剂中毒，催化剂活性越高对毒性的敏感性越大。氧对合成氨铁催化剂的影响较大，微量的O2，就能使催化剂中毒。Cl是熔铁型催化剂的毒物，可以影响铁的活性，增加合成氨过程的表观活化能[1]。??????? 研究表明，氯、硫、磷、氧等引起的中毒属于永久性中毒，毒性介质占据活性中心后，将引起活性中心减少，从而导致催化剂活性下降甚至失去活性，这种性质的永久性中毒很难恢复活性。研究表明，化合物引起的中毒属于暂时，中毒，暂时性中毒是可以恢复的，在特定情况下，毒性介质可以在高于活化能的能量下，脱离活性中心，催化剂可再次恢复活性。??????? 催化剂毒物的来源及预防措施3?1CO2和CO的来源及预防措施3?1CO2和CO的来源及预防措施??????? 微量CO2和CO来自不合格新鲜合成气，其原因是甲烷化炉出口微量CO2和CO超标，长期大于 l0Xl0-6。甲烷化炉出口微量超标的主要原因:游脱碳系统故障，入口CO严重超标;上游低变炉系统故障，入口CO2严重超标；甲烷化炉催化集中毒失活；甲烷化炉催化剂床层发生偏流穿透事故；违章操作，在甲烷化炉出口气未分析合格的情况下，并入合成气压缩机和合成塔系统。一旦发现其进入下游系统，应及时切断合成气压缩机入口阀，用合格的氮气置换存在于合成气压缩机和合成塔系统的气体。3.2 H2O的来源及预防措施??????? 催化剂水中毒的几率比较大，造成水中毒的原因有2个:新鲜合成气水分超标，其主要原因是压缩机段间水冷器泄漏的水积存在管道中，或压缩机段间分离器排放阀故障堵塞，冷凝水未能及时排出，并在开车过程中随合成气进入合成塔;合成塔出口废热锅炉、出口水冷器发生泄漏，积存在管道中的水在开车过程中随合成气进入合成塔。废热锅炉和水冷器发生泄漏主要在开车或停车期间。水冷器泄漏的主要原因是制造缺陷或卸压方法不正确。废热锅炉泄漏的原因是制造缺陷、管束超压过热、冲刷腐蚀、汽蚀等。装置日常运行中，要严格按照操作规范，合理控制设置运行参数，避免催化剂水中毒。在开车和停车过程中，应预防性地判断设备是否存在泄漏，做到早发现，早处理。水还可能来源于置换时所用的氮气。在停车过程中，使用氮气保护或置换催化剂时，氨气管网的积水进入合成塔并浸入催化剂。故在合成系统使用氮气前，应认真检查氮气管网的低点是否聚集有水并及时疏水。如果氮气中水量较大，应认真排查原因，并使用合格的氨气对催化剂进行保护和置换。氯、硫、磷的来源及预防措施??????? 氯、硫、磷等毒物对于催化剂来说是永久性毒物，这些物质主要来源于进入合成塔内的水 ，尤其是氯。硫、磷2种物质主要来源于上游工艺气，尤其是上游装置使用新催化剂的前期，硫、磷的影响更为严重。上游装置在催化剂选型时，应尽量选择本体带硫、磷少的催化剂，上游装置的催化剂在初始还原过程中，应严格遵守放硫时间，严格分析合格后，方可将净化气并入合成工序。催化剂中毒的工艺处理??????? 由于催化剂暂时性中毒的原因是中毒介质占据活性申心以及氧对铁催化剂的影响，导致催化剂活性下降，故催化剂暂时性中毒的解决办法是提高进入合成塔的反应热量，促使反应进行，与此同时促使毒性介质和活性中心的离解，恢复氨合成反应的正常活化能[2]。?? 迹象判断??????? 温度达到活性反应温度380C后，床层热点温度上升缓慢，达到390-400C后，1床层温度不足40C，IIA床层温升不足l0C。这种迹象表明合成氨催化剂有可能中毒，进行对液氨