AgYb掺杂对Ca3Co3. 9Cu0. 1O9-δ热电性能的影响.pdf

Vo1．38 高 等 学 校 化 学 学报 No．3 2017年 3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERS1TIES 335～34O doi：10．75O3／cjcu2016O87l Ag／Yb掺杂对 Ca3Co3．9Cu0．1O9 电性能的影响 杨 涛，程铁欣，周广栋 (吉林大学化学学院，长春 130021) 摘要 采用溶胶凝胶及冷压方法 ，通过在ca，coCu 0。体系中引入不同量的Ag或Yb”离子来调控体系 的热电性能 ，制备了可在 300~880K下稳定存在且热电性能优 良的陶瓷材料 Ca，一AgxCo Cu O (=0．1， 0．15，0．2，0．3)和cahYhcoCuolO9(y=0．05，0．1，0．2，0．3)．通过x射线衍射 (XRD)和扫描电子显微 镜(SEM)等测试手段对产物进行了表征，结果显示所制备的样品纯度较高，晶粒均匀 ，晶粒间较致密．适量 的Ag，Yb离子取代 ca离子固溶到晶体中使制备的双掺杂材料晶胞体积发生了变化，但并未引起 晶体对 称结构的变化．电阻率和Seebeck系数的表征结果说明双掺杂优化了载流子的浓度，随着温度的升高电阻率 不断减小，Seebeck系数不断增大．经过计算可知 Seebeck系数的增大还有电子有效质量的贡献．热导率表征 结果显示双掺杂体系的热导率随着温度的升高而减小，其中声子热导依然起主要作用 ，这与单掺杂体系的 结果一致．随着温度的升高，双掺杂样品ca．Ag。．，co Cu O。在880K下z 值达到最大，为0．2． 关键词 双掺杂 ；溶胶-凝胶法 ；热电性能；陶瓷材料 中图分类号 0614 文献标志码 A 热电材料是一种直接将热能与电能进行转换的功能材料，因其具有无机械运动、无噪音、尺寸小 等优点，已成为当前材料科学的新热点．热电材料的性能可用热电优值 (zr)来表示 ( 为绝对温度， Z=S。ro／K， 式中Js为Seebeck系数，or为电导率，，c为热导率)¨J．传统的热电材料主要为金属或半导体 合金材料，包括PbTeL2j，BiTe， 及Sb：Te，L4J．然而这些材料价格相对昂贵、有毒并且难 以在高温下 成型，阻碍了其在能量转换领域的应用．相比之下，金属氧化物因具有热稳定性和化学稳定性 良好、价 格低廉、易于大规模制备等特点而优势明显，是一种潜在的热电材料，如 Ca，CoO ，Co：Co：O， Bi2sr2Co2O，TiSr2Co2O，SrTiO3和CaMnO3等，其中Ca3Co409—6的热电性能最好．Ca3Co4O9—6是一种失 配层状结构的化合物，其高热电性能归功于其特殊的结构．采用热压烧结 ]、放电等离子烧结 ¨ ]、 高压烧结 和生物复合 ¨等方法均可制备出性能较好的Ca3CoO一热电材料．研究发现，通过适量掺 杂调控材料成分和优化合成方法等手段可提高材料热电性能．例如，通过Ca位和 co位的掺杂 16-221可 以改变载流子浓度，改进电输运性能，从而提高材料的热电性能．ca位的掺杂主要是掺入Na，Bi，Ba， Ag等元素．Constantinescu等_23_对掺杂 Ba元素的研究发现掺杂材料的电阻率随温度的升高而降低， Seebeck系数随温度的升高而增大，掺杂之后热电性能得到提升．Co位的掺杂主要是掺人 Ni，Fe，Cu， Mn，Ga等元素，Prasoetsopha等 对 co位掺杂Ga进行了研究，发现Ga取代了绝缘层 Ca2CO，的c0 位，热电性能得到了提高．本文采用溶胶一凝胶法制备了 ca，一A‰C0，Cu。．。O (=0．1，0．15，0．2， 0．3)和 ca，一YbC0 ·Cu O一(Y=0．05，0．1，0．2，0．3)双掺杂热电陶瓷材料，通过对材料的结构、 形貌和热电性能等表征发现适当离子的适量掺杂可对材料的热电性能产生积极的影响． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 氧化钙 (CaO)、硝酸钴 [co(NO)]和硝酸铜 [Cu(NO)]购于西陇化工股份有限公司；硝酸银 收稿 日期：2016—12．02．网络出版 日期