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开发优质再生聚乙烯树脂取代纯树脂新料.
用优质再生聚乙烯树脂取代纯树脂新料
Development of High Quality Recycled Polyethylene Resin
for the Replacement of Virgin Resin
澳大利亚墨尔本斯文波工业研究所Violet Stefanovski等
(2001年5月美国达拉斯第59届塑料工程师年会)
王向农 译
摘要:喝完的奶瓶和果汁瓶是可以二次利用的再生高密度聚乙烯的主要来源。但是,再生高密度聚乙烯的二次利用范围是有限的,因为其耐应力开裂性能太差。本文评价了各种耐应力开裂性能的试验方法,介绍了研发改进了耐应力开裂性能的再生聚乙烯掺混料的初步研究成果。再生聚乙烯料里加了改性剂后,改进了它的耐应力开裂性能,结果表明在非压力管道的生产中有望使用再生高密度聚乙烯。这些掺混料已经按照缺口恒韧性应力(Notched Constant Ligament Stress)试验方法进行试验。这是一种新的试验方法(ASTM F17.40),正在不断发展之中。用此方法测试在加速环境下高密度聚乙烯裂纹缓慢扩展的易发性。试验结果应与现场性能结合起来进行评价。
关键词:裂纹缓慢扩展、耐环境应力开裂性能、缺口裂纹韧性应力、聚合物再生利用
引言
和世界各国一样,澳大利亚塑料工业面临的一个重大问题是可以利用
的塑料和塑料制品种类繁多。目前,在澳大利亚的塑料再生行业着重回收硬质塑料、奶瓶、饮料瓶,因为这些塑料到处存在而且容易辨别。但是,用回收的塑料可以制造的产品范围是有限的,因为这类塑料性能的局限性以及品质的减退。回收的塑料奶瓶树脂的一项限制性能是其耐应力开裂性能太差,因为它是高度结晶的均聚物,所以对环境应力开裂是很敏感的。
鉴于管材在塑料消耗总量中占有20%的市场份额,并且附加值相对较低,所以,塑料自然成为生产管材比较经济的原料。高密度聚乙烯在管材上的应用已经有四十多年了。业已证明高密度聚乙烯具有重量轻、化学性质好、抗腐蚀、耐磨损的优点。而且,高密度聚乙烯容易制造和安装,维护成本也很低。
打算用来生产管材的高密度聚乙烯必须有很强的抗破损能力,一般在缓慢的裂纹扩展过程中会发生这样的破坏,其明显影响管材的长期强度。脆性缓慢的裂纹扩展是聚乙烯管道系统最重要的现场破坏形式。脆性破坏的发展是从发生开裂开始的,接着是缓慢的裂纹扩展阶段。发生开裂的阶段是整个破坏时间中最重要的组成部分。因此,这些高密度聚乙烯管的使用寿命受材料、环境因素和负荷因素的控制。已经规定静水压力试验是测定塑料管的使用寿命的标准试验方法。但是,压力试验费用很高,耗时太长。所以有必要建立一项耗时较短的替代方法。
目前,按照技术规程,测试高密度聚乙烯树脂的耐应力开裂性能时要按照ASTM D1693标准进行耐环境应力开裂试验。1997年,ASTM D3350《聚乙烯塑料管和管件材质》标准采纳了一项新的试验,即ASTM F1473标准来评价聚乙烯煤气管道的耐应力开裂性能。结果,在ASTM D3350标准中包含了两种方法,而不分它们是何种耐应力开裂性能。
除了这两种试验方法外,已经建立起一项补充试验方法,专门评价高密度聚乙烯管用树脂的耐应力开裂性能。在ASTM D5391《用缺口恒拉伸载荷评价聚烯烃土工用膜的耐应力开裂性能的标准试验方法》的基础上,制订了ASTM F17.40有关缺口恒韧性应力(NCLS)试验的新标准。用这项试验能够在加速环境中处于恒韧性应力的条件下,测定高密度聚乙烯树脂或者波纹管对裂纹缓慢扩展的易发性。此项试验测量在恒定的规定韧性应力下,给定试样相应的破坏时间。本文将讨论用回收再生的高密度聚乙烯生产非压力管材时,进行缺口恒韧性应力(NCLS)试验评价高密度聚乙烯再生料的耐应力开裂性能的重要性。
二、裂纹缓慢扩展
生产管子和管件用的中密度和高密度聚乙烯在现场应用中发生了过早破坏的事故。耐环境应力开裂(ESCR)性能差是造成过早开裂的原因,因为在现场聚乙烯管材接触特定液体的同时还受到应力作用的影响,特别是双轴向应力作用的影响。早在上世纪五十年代初,人们就观察到聚乙烯发生环境应力开裂破坏的现象。
缺口恒韧性应力(NCLS)试验是测量高密度聚乙烯的脆性破坏的方法。与韧性变形不同,脆性缓慢的开裂行为是在较低的应力作用下经过很长时间才发生的破坏。综合研究结果表明,裂纹缓慢扩展过程包括在缺口尖形成细纹状损坏,纤丝状裂纹扩展,发生开裂,裂纹扩展。高密度聚乙烯是一种半结晶性高分子聚合物,其中片状晶体受到系带分子和缠结分子网的束缚。系带分子和缠结分子网将应力传递给晶体。在低应力作用下,系带分子松弛,与晶体不会紧紧缠结在一起,所以形成纤丝状裂纹破坏。这种解脱缠结的程度取决于晶体的强度。加入Igepal这样的润滑剂后,就会加快这个过程。
三、耐应力开裂试验的比较
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