氨基改性MIL一1 01(Cr)用于CHJCO2吸附分离的研究.pdfVIP

学兔兔 24 天然气化工(C 化学与化工) 2015年第40卷 氨基改性MIL一1 01(Cr)用于CHJCO2吸附分离的研究 李 超，王亦修，孟凡超，吕书玲，荆 钰，马正飞 (南京工业大学材料化学工程国家重点实验室，江苏 南京 210009) 摘要：采用浸渍法合成氨基改性金属有机骨架材料MIL．101(cO，并用XRD、N 吸附和脱附、FT-IR和TG等表征手段考察 材料的结构和性能，测试氨基改性MIL-IO1(Cr)吸附剂在 101．3kPa、25℃下的CO：、C 吸附量。结果表明，氨基改性后的MIL- lOl(Cr)与CO 作用力显著增强，提高了CO：吸附量和COdCI-h分离性能。PEI／MIL-101(Cr)质量比为70的MIL-101．PEI。70吸附 剂的CO2吸附量由50．55cmS／g增加到89．43cm3／g，提升76％，而C}{4吸附量由10．62cm3／g下降为5．91cm3／g，降低44％，用理想 吸附溶液理论预测其CH／CO：吸附选择性由11增加到255。吸附C0’后的吸附剂可在8O℃、真空下再生，脱附条件温和。 关键词：金属有机骨架(MOF)；氨基改性；吸附分离；甲烷；二氧化碳 中图分类号：0647．3；TQ028 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2015)01．24．06 化石类能源在能源结构中占据较大份额，随着 金属有机骨架材料(MOFs)由于拥有新颖的结构和 全球能源需求不断增长，将加剧能源的紧张局面， 独特性能得到广泛关注，并且可以兼顾以上优点。 同时带来日益严重的环境问题【 1。天然气、沼气等清 其中，MIL．101孔隙率高、稳定性好、制备简单，是理 洁能源的推广使用既可以缓解能源危机，又可以减 想的气体吸附分离材料I61。由于CO2相比于CH 拥 轻环境污染、气候变化等问题。天然气、煤层气【2】、沼 有较大的四极矩，因此CO：有更大的极化率，为了 气和垃圾填埋气等除含有主要成分CH 外，通常还 提升CH,~CO 吸附分离性能，在材料中引入亲CO 含有一定量的CO：，如沼气 (CO2)达约50％。酸性 组分改性 ，通常在MOFs材料中引入碱性位．增加 CO 气体的存在降低了燃气的热值，同时也会腐蚀 孔道极性，提升CO 吸附能力，实现CHJCO：分离。 管道。为了提高燃气的适用性和热值，必须除去 因此本文利用聚乙烯亚胺改性MIL．101(Cr1材料并 CO2。 对其CHJCO：吸附分离性能进行研究。 常用的提纯天然气、沼气等的方法有低温分离 1 实验 法、吸收法、膜分离法、变压吸附(PSA)法等[31。低温分 离法能耗较高；吸收法一般利用醇胺等溶液吸收 1．1 试剂 CO：，但醇胺溶液会腐蚀管道，且再生能耗大；膜分 对苯二甲酸，I99％，上海晶纯试剂有限公司； 离法投资省、能耗低，但仍缺乏经济耐用的高性能 九水硝酸铬、无水醋酸钠和氟化铵，分析纯，国药集 膜材料：PSA法已广泛用于各种气体分离领域H，传 团化学试剂有限公司；无水乙醇，分析纯，国药集团 统上利用炭基材料、沸石进行PSA分离CHJCO2t~， 化学试剂有限公司；去离子水(自制)；无水甲醇，分 但是对其研究主要集中于分离过程，对吸附剂材料 析纯，国药集团化学试剂有限公司；聚乙烯亚胺 结构与性质的精确控制的研究不充分，且吸附剂的 (PEI)，99％，西亚试剂。 选取需要兼顾高吸附容量、高选择性、低耗再生、化