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第6期 谭学峰等：氨基甲酸酯清洁合成技术进展 69
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； 黪警
氨基甲酸酯清洁合成技术进展
谭学峰 ，-，王 越 ，胡 静 ，马 飞 ，王公应。
(1．中国科学院成都有机化学研究所，四川成都610041；2．中国科学院研究生院，北京100049)
摘要：综述了氨基甲酸酯清洁合成技术的发展现状和趋势，并对所用催化剂体系做了详细评述，认为碳酸酯胺解法是最
具产业化前景的氨基甲酸酯清洁合成路线，高活性催化剂结合适宜的工艺流程是产业化成功的关键。
关键词：氨基甲酸酯；清洁合成；碳酸二甲酯；胺解；催化剂
中图分类号-TQ 217 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2012)06—69—07
氨基甲酸酯广泛用于农药、医药、合成树脂改 发清洁的氨基甲酸酯合成技术已成为公认的发展
性和有机中间体合成 1，其中，氨基甲酸酯经催化 方向。根据反应原料的不同，目前的清洁合成技术
热分解可清洁合成对应的异氰酸酯，目前此路线已 主要有：羰基化法、脲醇解法、碳酸酯胺解法、耦合
成为异氰酸酯非光气生产技术的主流发展方向，个 法等，如图1所示。
别异氰酸酯品种已通过此路线实现了工业化生产回。
1 氨基甲酸酯清洁合成技术
氨基甲酸酯结构通式为：
O 1．1 硝基还原羰基化法
R f O／R
此路线的反应通式如下：
RlNO2+R OH+3CO— R NHCOOR +2CO!(2)
：
其中R 和R 为H或烷基、环烷基、不饱和烃 该体系所使用的催化剂一般为VⅢ族过渡金
基、芳基等等；R。为烷基或芳基。氨基甲酸酯通常采 属Pd，Rh或者Ru的有机配合物体系 ，其中MXn／
用氯甲酸酯或异氰酸酯口 为原料合成，这些原料通 ligand／Lewis acid体系具有较佳活性，但催化体系成
常由光气t4JN备，存在安全、环保等一系列问题。开 本高，回收利用困难，且反应条件较苛刻，原料C0
0 的利用率不高。
人 ，
1．2 氨基氧化羰基化法
0 U
／Cat 此路线反应通式如下：
t
1R2 NH+R 0H+c0+l／202—1 Ca‘
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