氯代碳酸乙烯酯的合成研究.pdf

学兔兔 第32卷第3期 精 细 石 油 化 工 2015年5月 SPECIALITY PETROCHEMICALS 氯代碳酸乙烯酯的合成研究 安 峰，叶学海，郝润秋，佟建超 (中海油天津化工研究设计院，天津 300131) 摘要：以碳酸乙烯酯(Ec)为原料，加入引发剂或光照条件下通人氯气反应合成氯代碳酸乙烯酯(CEC)。通过 对反应时间、反应温度、引发剂的选择及用量、氯气流量等，考察了反应的进行状态和收率。通过气相色谱分 析，在紫外光照和引发剂BPO联合使用，引发剂用量 m(过氧化二苯甲酰)：m(CE)一0．3 ，反应温度8O～ 9O℃，反应时间4 h，n(Cl2)： (EC)一1．2：1条件下，CEC收率为82．5 。 关键词：氯代碳酸乙烯酯 碳酸乙烯酯 引发剂 合成 中图分类号：TQ225．52 文献标识码：A 随着锂离子电池的发展，电解液添加剂氟代 行业的发展趋势。 碳酸乙烯酯(FEC)和碳酸亚乙烯酯(VC)的用量 目前国内关于氯化法合成CEC工艺研究的 快速增长。FEC可以提高电池的循环寿命，增加 文章较少，本文通过合成反应中几个关键因素：反 电池的安全性，并且可以改善电池的低温性能，受 应时间、反应温度、引发剂的选择及用量、氯气流 到广泛关注[1 ]。通常FEC是由氯代碳酸乙烯酯 量等进行研究，得到优化的合成工艺条件。 (CEC)与氟化试剂在溶剂中进行卤素交换反应生 1 实验部分 成。VC是目前效果最理想的锂离子电池有机成 1．1 主要仪器和试剂 膜添加剂，是以CEC为原料进行脱氯反应而得 SH-243紫外灯，中国衡水元朗机械设备销售 到。这两种用量较大的锂离子电池电解液添加剂 有限公司；Agilent Technologies 7890A气相色谱 都是以CEC为原料生产的，因此随着FEC、VC 仪，美国安捷伦科技有限公司。 产量的增加，CEC的需求量也明显增长。 色谱分析条件：氢火焰检测器，280℃；载气 传统生产CEC工艺是用碳酸乙烯酯(Ec)与 氮气；毛细管柱30 m×0．32 mm×0．5 mm；Agi— 磺酰氯进行氯化反应[3 ]，磺酰氯为液体，方便于 lent DB-1701；进样器：分流比3O，温度 280℃；柱 使用，加之此反应相对缓和稳定，是首选制备 温升温条件：程序升温，初始温度 150℃，保持1 CEC的方法。但磺酰氯法产生的酸性气体多，污 min；随后以15℃／min速度升温到280℃，保持 染大，已经被淘汰。现在的工艺采用的是氯气法， 6 min 即用EC与氯气反应制备CEC。氯气法与磺酰氯 收稿日期：2014—12—08；修改稿收到日期：2015一O4一O7。 法相比，虽然反应稳定性稍差，且对生产设备要求 作者简介：安 峰(1982一)，本科，工程师，主要从事与新能源 高，但产生的废气少，环保压力小，符合当今化工 相关的有机合成研究。E-mail：7469343@qq．corn。 temperature of 75℃，reaction time of 4．5 h，硼((NH4)2S2O8)一4 ，sodium allylsulfonate content of 1 5％ and maleic anhydride content of 20 ．The structure of the produ