电动势的测定92716.doc

实验三 电动势的测定 内容提要 本实验用饱和甘汞电极为参比电极来测量铜和锌电极的电极电势，并且以饱和KCl溶液为盐桥测定两种电池的电动势。 目的要求 1.通过实验加深对可逆电池、可逆电极和盐桥等概念的理解。 2. 实验关键 1.电极制备中其表面要处理好。 2.盐桥两端要形成凸面，管中不得有气泡, 3. 预备知识 1.电池：是将化学能转化为电能的装置，由正(阴)极、负(阳)极组成，正极电势比负极高，所以存在电势差。当液体接界电势差被消除后，电池电动势就等于两电极的电极电势的代数和。 2.可逆电池：必须具备的条件：首先，电极必须是可逆的，即一方面，当相反方向的电流通过电极时，电极反应必须随之逆向进行，电流停止，反应亦停止；另一方面，要求通过电极的电流无限小，电极反应在接近电化学平衡条件下进行，除此之外，在电池中所进行的其他过程也必须是可逆的。 3. 实验原理 电极电势的大小与电极的性质和溶液中有关离子的活度有关，以铜---锌电池为例： 设（） ECu( 和EZn (分别为铜电极和锌电极的标准电极电势，其值可查附录“25℃时在水溶液中一些电极的标准电极电势”。电极电势的绝对值至今无法测定，而只能测其以标准氢电极（PH2=100kPa,aH+=1）为零参考点的相对值，但由于使用氢电极不方便，常采用饱和甘汞电极为参比电极，本实验采用此电极来测量铜与锌这两个电极的电极电势。 由化学热力学可知，在恒温、恒压和可逆条件下，电池反应的吉布斯能变化与电池的电动势存在△G = -nFE 的关系。若要通过测定E求取△G，则电池本身必须是可逆的。不过在精确度要求不高的测量中，如果出现了液体接界电势,经常用盐桥来消除。本实验用饱和KCl溶液做盐桥。 对消法测电动势的原理： 即电流在接近零的条件下测定电动势。 标准电池(Es)与待测电池(Ex)、工作电池(UAB)并联，接在工作电池上的均匀电阻丝AB上产生均匀的电阻降UAB。先用已知恒定电动势的标准电池来标定，当开关与标准电池连接，滑动点移至C′使检流计G中没有电流通过。此时AC′线上的电位降VAC′完全被标准电池的电动势抵消。 随后将开关扳向被测电池（Ex），用同样 方法找出检流计中没有电流通过的C点，则 Es为标准电池电动势，其数值为已知，若20℃时电动势为Es,20，则其他温度（t℃）下为 Es,t = Es,20 －4.06×10-5(t-20)-9.5×10-7(t-20)2 如测出RAC，RAC′，被测电池的电动势（Ex）即可求出。 仪器、药品及材料 (1)UJ-25型电位差计1台， 光电检流计1台， U型管4个, 表面皿1个， 50mL烧杯3个， 250mL的烧杯1 个， 40OmL的烧杯1个， 稳压电源1个， 饱和甘汞电极1个， 标准电池1个； (2)0.1000 mol.L-lCuS04溶液， 【0.010O mol.L-l CuS04溶液】，0.100O mol.L-lZnS04溶液， 饱和KCl溶液， 饱和 Hg2(N03)2溶液， 稀H2S04溶液， 6 mol.L-1 HN03溶液； 镀铜液， 琼脂。 实验步骤 1.电极制备① (1)锌电极用肥皂或去污粉，洗去Zn片上的油污，再用洗净的小烧杯盛稀硫酸浸洗锌片表面上的氧化层，然后用水洗涤，再用蒸馏水淋洗，然后浸在饱和硝酸亚汞溶液中0.5s使其汞齐化，取出后用滤纸擦亮其表面，并用蒸馏水洗净(汞有剧毒，用过的滤纸应投入指定的废液缸内，不要随便乱丢)，再用少许0.1000mol．L-1ZnS04溶液洗2次后插入盛有0.100Omol．L-1ZnS04溶液的小烧杯内待用，没有汞齐化的部分不要浸入溶液中。 汞齐化的目的：消除金属表面机械应力不同的影响，使它获得重现较好的电极电势。 (2)铜电极用肥皂或去污粉洗去Cu片的 油污，再将铜片在硝酸(约6mol．L-1) 内浸洗片刻，取出后冲洗干净，再镀一 层铜于其表面上，方法如下：将2个铜片 连在一起作为阳极，另取一铜片作为 阴极，在镀铜溶液中进行电镀,电流密 度为l0mA．cm-2，电镀30min。镀好后用 蒸馏水冲洗，再用少许0.1000 mol.L-l CuS04溶液冲洗2次，然后插入盛有0.1000 mo1.L-1CuS04溶液的小烧杯中待用。 【注意：没有电镀的部分，不要浸入溶液中。】 2.饱和KCl盐桥的制备： 用90mL蒸馏水加入约1.5g琼脂(不要过多)加热使之溶解后再加入3OgKC1，待其溶解后趁热用滴管沿管壁将溶液装人U型管中 (注意：管中不得有气泡！) 静止冷却，待凝结后即可使用。测量原理和方法参看附录“UJ-25型电位差计与检流计”。 3.测量电