加压毛细管电色谱法分离1-甲基-3-苯基丙胺对映体.pdfVIP

第27卷 第2期 应 用 化 学 V01．27No．2 2010年 2月 CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISTRY Feb．2010 加压毛细管电色谱法分离 1-甲基-3．苯基丙胺对映体 李英杰 孙 鹏 高立娣 (齐齐哈尔大学化学与化学工程学院 齐齐哈尔 161006) 摘 要 运用毛细管电色谱 (pCEC)模式，以羟丙基1B一环糊精 (HP 一cD)作为手性选择剂，对 1．甲基3．苯基 丙胺对映体进行手性分离。1·甲基-3_-苯基丙胺对映体在最佳的条件下如：手性选择剂浓度 l0g／L、流动相配 比：V(乙腈)：V(磷酸盐体系)=60：40溶液(5mmol／L)、背景电解质pH=7．6、柱温 16℃和分离电压 l0kV达 到了基线分离 ，该方法重现性好、简便 、快捷。 关键词 加压毛细管电色谱 ，甲基苯基丙胺，对映体拆分，羟丙基 一环糊精 中图分类号 ：0657 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2010)02-0246-03 DOI：10．3724／SP．J．1O95．2010．90063 毛细管电色谱 (CEC)将毛细管电泳(CE)的高柱效与高效液相色谱 (HPLC)的高选择性有机的结合 在一起，克服了CE选择性差和分离中性物质困难，同时采用电渗流(EOF)代替液压作为推动力，大大 提高了液相色谱的分离效率，其分析速度快、灵敏度高、分辨率高、试样用量少和分析成本低等特点，满 足药品的痕量分析要求 。已越来越多地用于手性物质的研究[4侧 。加压毛细管电色谱 (pCEC)是指 在毛细管电色谱柱一端或两端施加压力，可以有效的控制 CEC容易产生气泡问题 ]。1．甲基-3．．苯基丙 胺是一种手性化合物，主要用于合成柳胺苄心定的医药中问体。柳胺苄心定是一种治疗原发性高血压、 继发性高血压、妊娠高血压，是各类高血压紧急降压的理想药物 ，有关 1一甲基．3．苯基丙胺对映体的 拆分未见报道，建立毛细管电色谱法分离 1．甲基一3一苯基丙胺对映体具有现实意义。 HP如CE型高效毛细管电泳仪(美国安捷伦公司)，毛细管电色谱柱 (75 m×35．0cm，有效长度为 20cm，上海通微分析科技有限公司)，1．甲基．3．苯基丙胺原料药(武汉百思图精细化工有限公司)，羟丙 基 一环糊精(HP -CD，宁波正佳化学有限公司)。 将所需量的手性选择剂HP-fl—CD用相应pH值5mmol／L磷酸缓冲液溶解，配制成不同浓度的背景 电解质溶液，混合均匀，经0．45 m纤维素酯膜过滤，超声脱气30min，置于冰箱中冷藏备用。 CEC条件：检测波长204nm；进样条件：正极进样，5kV×5S；流动相：(乙腈)：(5mmol／L磷酸 盐)=60：40，运行电压 10kV，柱温 l6oC；手性选择剂浓度 1Og／L，在毛细管两端 同时施加 10Pa的气 压；毛细管前处理方式：每次进样前用缓冲溶液平衡 10min。 结果与讨论 考察了fl-CD、HP-flCD和DM -CD对手性药物分离的影响。结果表明，HP-fl—CD和 DM1B—CD对 1-甲基．3一苯基丙胺对映体有拆分能力，而 DM-3／．CD只能对其部分拆分，本文采用 HP-f1．CD为手性选择 剂。由图1可知，HP-fl—CD浓度由7 L逐渐增加至10g／L，与对映体之间的相互作用增强，使得对映体 之间的色谱行为差异扩大，分离度增大。选择性系数与分离度均在增加。但当浓度 10g／L时，分离度 不再增加，故本文选用的HP-fl—CD浓度为 l0g／L，此时 1．甲基一3一苯基丙胺得到了较好的分离。 缓冲溶液pH值影响待分离物质的电荷和电渗流，是影响手性分离的重要参数之一。实验考察了宽 范围的pH值(3～10)对分离度的影响，结果表明，缓冲溶液在接近中性条件下分离的较好。由图2可 知，当流动相 pH值从7逐渐增加至7．6时，分离度逐渐增大；当pH：7．6时，分离度达到最大，随着pH 2009-01—19收稿，2009-04-01修回 通讯联系人：李英杰，男，教授；E-mail：Liyingiie310@163．com；研究方向：毛细管电泳、电色谱分析 第2期 李英杰等 ：加压毛细管