新型掺杂多孔芳香骨架材料的储氢性能模拟.pdfVIP

物理化学学~(WuliHuaxueXuebao1 November Acta ．一Chim．Sin．2014，30(11)，2043—2054 2043 A【rticle] doi：l0．3866／PKU．WHXB201409222 www．whxb．pku．edu．cn 新型掺杂多孔芳香骨架材料的储氢性能模拟 吴选军 赵 鹏 ’ 方继敏 王 杰 刘保顺。 蔡卫权 。， 1武汉理工大学化学化工与生命科学学院，武汉 430070； 。武汉理工大学资源与环境工程学院，武汉430070； 武汉理工大学，硅酸盐建筑材料国家重点实验室，武汉430070) 摘要： 基于PAF．301分子模型通过Lj掺杂或B取代等模式设计了几种新型多孔芳香骨架(PAFs)材料，采用量 子力学和分子力学方法对新材料的储氢性能进行研究．由量子力学计算得到了不同分子片段与H之间的结合 能，并结合DDEC方法计算了各分子片段的原子电荷分布．利用巨正则蒙特卡洛(GCMC)模拟方法计算了77和 298K下H在不同PAFs材料中的吸附平衡性质．结果表明，H直接与苯环的结合能较低，但掺杂Lj原子能够提 高H与六元环的结合能，同时Li原子体现出较高的正 电性质，B原子取代苯环中的两个C原子后，使得原有C 原子电负性增强：77K下PAF一301Li具有最高的储氢性能，而PAF．CB：H．Li．Si和PAF．CBH．Li：．Ge体现出 较好的常温储氢性能，各种材料的常温储氢性能远低于其低温储氢性能．通过77K下H在PAFs材料中的等位 能面分布和吸附平衡质心密度分布对H在 PAFs材料中的优先吸附位置进行分析。发现在 PAF．301和PAF． 301Li骨架中，由于中心能量较低的等位能区域范围较宽，H在其中存在四个明显的吸附高密度分布区域，而其 它三种PAFs晶胞中心能量较低的等位能区域范围较窄，使得H在其中只存在两个明显的吸附高密度分布区 域 ． 关键词： 多孔芳香骨架材料：掺杂：储氢： 原子电荷：分子模拟 中图分类号： O641 SimulationontheHydrogenStoragePropertiesofNew Doping PorousAromaticFrameworks W UXuan-Jun’ ZHAO Peng’ FANG Ji—Min WANG Jie LlUBao．Shun。 CAIWeI-Quan。，’- rSchoolofChemistry,ChemicalEngineeringandL~eSciences，WuhanUniversityofTechnology,Wuhan430070, R．China； CollegeofNaturalResourcesandEnvironmentalEngineering,WuhanUniversiytofTechnoloyg,Wuhan430070, R．China； StateKeyLaboratoryofSilicateMaterialsforArchitectures，WuhanUniversityofTechnology,Wuhan430070,PR．China) Abstract： Severalnew porousaromaticframeworks(PAFs)weredesignedbyLidopingorBsubstitution basedonthePAF．301molecularmode1．Thehydrogenstoragecapacitiesofthesematerialswereinvestigated usingquantum mechanicsandmolecular