超临界乙醇中羟基和氢自由基作用下的纤维素液化行为.pdfVIP

第44卷 第4期 燃 料 化 学 学 报 Vo1．44No．4 2016年4月 JournalofFuelChemistryandTechnology Apr．21316 文章编号：0253—2409(2016)04-0415—07 亚 ／超临界 乙醇 中羟基和氢 自由基作用下的纤维素液化行为 黎 巍，解新安 ，汤成正，李 雁，李 璐，王娅莉，魏 星，樊 获 (华南农业大学食品学院，广东 广州 510642) 摘 要：以水杨酸为羟基 自由基 (HO·)捕捉剂、四氯化碳为氢 自由基 (H·)捕捉剂，采用间歇高压反应釜对玉米秸秆纤维素在 亚／超临界乙醇中的液化行为进行了研究，通过考察 自由基捕捉剂用量 、反应温度和反应时间对纤维素液化行为的影响，研究 亚／超临界乙醇产生的HO·和H·自由基对纤维素的液化作用。结果表明，随着水杨酸用量增加(0—4mL)，HO·浓度升高，生物 油收率由29．3％提高至47．9％，固体残渣收率从26．7％降低至24．3％；反应温度从250oC升高至320℃，HO·活性随之增强， 生物油收率由35．9％升高至58．2％，固体残渣收率由51．8％降低至20．4％；随着四氯化碳用量由0增加为2mL时 ，H·浓度 降低 ，生物油收率 由24．7％降低至 20．7％，固体残渣收率 由54．1％增加至 59．1％；反应时问从 0到 30min，液化作用不断增 强，生物油收率从8．7％升高至28．5％，固体残渣收率由86．3％下降至60．9％；30min之后 ，四氯化碳对H·活性的抑制加强， 导致液化作用减弱，生物油收率有所下降。实验结果表明，乙醇在亚／超临界状态下能够产生HO·和H·，且 HO·和H·浓度和 活性与反应条件相关，对纤维素液化产物的收率及其分布具有明显的影响。 关键词：纤维素；液化；亚／超临界乙醇；自由基；自由基捕捉剂 中图分类号 ：TK6 文献标识码 ：A Effectsofhydroxylandhydrogenfreeradicals on theliquefaction ofcellulosein sub／supercriticalethanol LIW ei，XIE Xin—an ，TANG Cheng—zheng，LIYan，LILu，W ANG Ya—li，W EIXing，FAN Di (CollegeofFoodScience，SouthChinaAgriculturalUniversity，Guangzhou 510642，China) Abstract：Withsalicylicacidashydroxy1radical(H0 ·) Ⅱapandcarbontetrachlorideashydrogenradical (H ·)trap．theeffectsofHO ·andH ·radicalsontheliquefactionofcornstalkcelluloseinsub／supercritical ethanolwasinvestigated in an autoclave．Theresultsindicated thattheconcen仃ation ofHO ·radicalincreases withtheincreaseofsalicylicacidamountadded inthefeedfrom 0 to4mL：menawhile．thebio．oilyield is increasedfrom 29．3％ to47．9％ ．whereastheresidueyieldisdecreasedrfom 26．7％ to24．3％ ．Theactivityof HO ·increaseswithhteincreaseofreactiontemperaturefrom 250 to320℃ ：menawhile．thebio—oi1yieldis increasedrfom 35．9％ to58．2％ ．whereastheresidueyield isreducedrfom 51．8％ tO20．4％ ．On theother hand．the