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第1718章土壤重金属污染化学

第17章化学农药在土壤中的迁移转化 一、土壤中农药迁移的基本特征   主要通过扩散、质体流动和吸附分配来完成。在前两 者的过程中,农药迁移可以以蒸汽或非蒸汽的形式进行。 质体流动 二、农药在土壤环境中的吸附作用 1.土壤中农药吸附作用的机理 (1)离子交换吸附 (2)配位体交换吸附 (3)氢键结合 (4)范德华引力吸附 (5)疏水性结合 (6)电荷转移 2、土壤中农药吸附作用的影响因素 土壤对化学农药吸附能力的强弱,主要决定子农药的性质、土壤的性质以及相互作用的条件。 化学农药本身的结构、电荷特性及水溶性是影响土壤对它吸附的主要因素。 就土壤而言,影响因素主要是土壤粘粒和有机质的种类、含量及组成特征。 在土壤中能解离成离子态的农药,其电荷相对较强,易发生吸附;极性分子中,由电子不均匀分布产生的电荷相对较弱,产生的吸附作用亦较弱。 在同一类型的农药中,农药的相对分子质量越大,挥发性愈小,被吸附的能力愈强,农药在水中的溶解度越小,憎水性愈强,被土壤有机胶体吸附量愈大。 据研究,土壤有机质和各种粘土矿物对非离子型农药吸附能力有如下趋势:有机质>蒙脱石>伊利石>高岭石。即土壤有机胶体对农药吸附能力比粘土矿物更强。 3、化学农药在土壤中的迁移 化学农药在土壤中的迁移是指农药挥发到气相的移动以及在土壤溶液中和吸附在土粒上的移动。迁移是化学农药从土壤进入大气、水体和生物体的重要过程。 化学农药在土壤中挥发作用的大小,与农药的性质(如蒸气压、水溶解度、辛醇-水分配系数)及其从土壤中到达挥发表面的移动速率有关。 除气迁移外,土壤中的农药能够以水为介质进行迁移,即淋溶作用 4、化学农药在土壤中的降解 光化学降解 化学降解 微生物降解 1、有机氯农药 a.化学性质稳定 b.持久性高 c.高亲脂性,易通过食物链放大。 2、有机磷农药 (3)降解途径 (3)降解途径 5.化学农药在土壤环境中的残留性及危害 化学农药污染土壤的程度,可以用其残留特性表示,即残留量和残留期。 残留量指农药因迁移、转化,含量减少,而残留在土壤的量。挥发、淋溶、吸附、降解以及农药的施用量等都会影响农药的残留量。 农药在土壤中的残留期常用半衰期和残留期表示 土壤中农药进入各类生物体内的途径: 土壤→陆生植物→食草动物; 土壤→土壤中无脊椎动物→脊椎动物→食肉动物 土壤→水中浮游生物→鱼和水生生物→食鱼动物 农药在土壤中的残留,是导致农药对环境造成污染和生物危害的根源。 从农药的发展方向看,就是要研制一些具有以下特征的农药: ①高效:对防治对象,害虫、病菌、杂草等毒性要高,或对它们特有的酶系统要起抑制作用; ②低毒;对非目标生物无持续影响。 ③无药害:对农作物不产生药害。 ④无残毒:对环境无残留毒性或即使有也易经日光或微生物分解。 第十八章 化学肥料在土壤环境中的行为 一、化肥在土壤环境中的迁移转化 1.土壤中氮肥的迁移转化 2.土壤中磷肥的迁移转化 二、化学肥料对环境的影响 化肥在土壤环境中的迁移转化 化肥在土壤环境中的行为包括: ①被作物吸收。作物对氮肥的平均利用率为50%左右,磷肥的利用率比氮肥低得多,约在10%-25%范围内,钾肥的利用率为40%-60%; ②在土壤中转化、残留及贮存; ③水、气环境中损失。 土壤中氮肥的迁移转化 1、吸附作用 2、同化作用 3、氨化作用 4、硝化作用 5、反硝化作用 6、氨挥发 吸附作用 土壤胶体对铵态氮肥(NH4+- N)有很强的吸附作用。 由于NH4+- N是阳离子,可通过阳离子交换作用被土壤胶体吸附。在条件不利于硝化作用进行时,被吸附的铵态氮一般可在土壤中长期保持。 铵态氮被土壤吸附的另一机制是,当黏土矿物晶层之间发生膨胀时, NH4+- N取代了层间的阳离子,而发生铵的固定。 吸附作用的影响因素 土壤胶体的组成、性质,土壤环境条件,如含水量、温度等都会影响NH4+- N的吸附作用。 能够吸附NH4+- N的黏土矿物主要有蒙脱石、伊利石,土壤胶体的阳离子代换量愈高,对NH4+- N的吸附作用愈强。 低温、干燥可促进NH4+- N的吸附。 同化作用 微生物吸收铵态氮、硝态氮,组成机体中的蛋白质、核酸等含氮有机物质的过程称为同化。 在有机物质迅速分解时,加入的无机氮,可被微生物转化为生物体氮,迅速固定,随着微生物分解速率的降低,被固定的氮亦可逐渐释放出来。 氨化作用 有机氮化物在土壤微生物的作用下分解成氨态氮的过程称为氨化作用。它对土壤中氮循环具有重要意义。 释放出的氨,在土壤中可直接被高等植物吸收; 或被异养性微生物利用,进一步分解含碳有机残体; 或被固定在某些膨胀型粘土矿物晶格中,成为生物不可利用的形态; 亦可通过硝化作用转化为亚硝酸盐和硝酸盐。 有机氮化物氨化的

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