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第二章:误差和分析数据处理解读
第二章:误差和 分析数据处理 导 论 定量分析的任务: 准确测定试样中组分的含量,必须使分析 结果具有一定的准确度才能满足生产、科 研等各方面的需要。 导 论 导 论 导 论 第一节 测量值的准确度和精密度 第二节 有效数字及其运算规则 第三节 有限量测量数据的统计处理 第一节 测量值的准确度和精密度 (一)准确度和误差 准确度:测量值与真实值接近的程度。 第一节 测量值的准确度和精密度 误差分类: 绝对误差 相对误差 第一节 测量值的准确度和精密度 例如:测定三种不同物质的质量得如下结果: 第一节 测量值的准确度和精密度 误差分类: 绝对误差 相对误差 第一节 测量值的准确度和精密度 第一节 测量值的准确度和精密度 小结:绝对误差和相对误差的关系(异同点) 第一节:测量值的准确度和精密度 结论: 当测量值的绝对误差恒定时,测量样品或组分含量越高,相对误差越小,准确度越高 当测量值的绝对误差恒定时,测量样品或组分含量越低,相对误差越大,准确度越低 第一节:测量值的准确度和精密度 含量高的(如常量分析)要求相对小些,对于低含量组分(微量)的相对误差可适当放宽要求,允许大些。 例如,重量法和滴定分析中一般要求相对误差0.1%(在0.1%~0.2%),而对于一些用仪器进行的微量分析可允许5%。 第一节 测量值的准确度和精密度 真实值(μ) —真实值(μ)是一个可接近但不可达到的理想 值 分析化学中常用的真值 理论真值 约定真值 相对真值 第一节 测量值的准确度和精密度 理论真值: 同一量自身之差为零,自身之比为1 如三角形的内角和为180° 对顶角相等 第一节 测量值的准确度和精密度 约定真值:一些法定的计量单位是约定的真 值 例如:国际米元器 例如:国际单位制的七个基本单位 第一节 测量值的准确度和精密度 相对真值:采用可靠的分析方法,在不同实 验室,由不同分析人员对同一式 样反复多次测定,然后通过数理 统计的方法处理测量结果而得到 的测量值。 第一节 测量值的准确度和精密度 标准参考物质:经公认的权威机构鉴定,并给予证 书的,具有很好的均匀性与稳定 性 ,其含量测量的准确度至少要高 于实际测量的3倍。在我国通常称 为标样。 第一节 测量值的准确度和精密度 标准参考物质 实际工作中,通常把纯化学试剂的理论值做 为真实值(实际上仍不是绝对纯的),也有 时把有经验的人用可靠的方法多次测定的平 均值作为真实值 第一节 测量值的准确度和精密度 (二)精密度和偏差 精密度:指在相同条件下多次测量结果相互接 近的程度(也就是重复性和再现性) 测量结果约接近,精密度越高 第一节 测量值的准确度和精密度 精密度一般用偏差来衡量 第一节 测量值的准确度和精密度 偏差:测量值与平均 值之差称为偏差,用d 来表示。 平均偏差:一组数据各 单个偏差绝对值的平均值 第一节 测量值的准确度和精密度 相对平均偏差 第一节 测量值的准确度和精密度 样本标准偏差(S) 一般所说的标准偏差指 的就是样本标准差 相对标准偏差(RSD) 第一节 测量值的准确度和精密度 第一节 测量值的准确度和精密度 重复性: 中间精密度: 重现性: 第一节 测量值的准确度和精密度 如将分析方法确定为法定标准时,应进行重现性试验。 第一节 测量值的准确度和精密度 (三)准确度与精密度的关系 准确度:测量值与真实值接近的程度。 精密度:指在相同条件下多次测量结果相互接 近的程度 第一节 测量值的准确度和精密度 第一节 测量值的准确度和精密度 第一节 测量值的准确度和精密度 (四)误差 1、误差的来源 系统误差 偶然误差 过失误差(错误) 第一节 测量值的准确度和精密度 (1)系统误差:系统误差指在一定条件下,由某些固 定的因素造成的误差,又称可测误差 。 第一节 测量值的准确度和精密度 (a)方法误差:由于不适当的实验设计或者方法选择不
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