第6章酸碱平衡和酸碱滴定法.pptVIP

* 指示剂的选择原则：指示剂变色范围全部或部分落在滴定突跃的范围 6.6 酸碱滴定法的基本原理 准确滴定的判据： CKa?10-8 * 例14: 能否用0.1000mol?L-1 NaOH直接滴定 0.1000mol?L-1 NH4Cl ？ 强酸滴定弱碱：与强碱滴定弱酸类似。 6.6 酸碱滴定法的基本原理 Kbθ = 5.6×10–10 * 能分步滴定的条件： 3.多元酸（多元碱）的滴定 NaOH+H2A = NaHA +H2O NaOH+NaHA = Na2A +H2O 6.6 酸碱滴定法的基本原理 * 例15: NaOH滴定H3PO4情况？ (0.2000mol?L-1 ) 6.6 酸碱滴定法的基本原理 已知： Ka1θ = 7.5×10–3 Ka2θ = 6.2×10–8 Ka3θ = 4. 8×10–13 pH = 4.67 pH = 9.76 * 多元碱的滴定 6.6 酸碱滴定法的基本原理 * 例：Na2CO3的滴定 6.6 酸碱滴定法的基本原理 已知： Ka1θ = 4. 3×10–7 Ka2θ = 4. 8×10–11 Kb1θ = 2.08×10–4 Kb2θ = 2.33×10–8 pH = 8.30 pH = 3.89 * 1.酸碱标准溶液的配制与标定 基准物质: 1. Na2CO3 2. Na2B4O7?10H2O 基准物质: H2C2O4?2H2O KHC8H4O4 酸(HCl)标准溶液的标定: 碱(NaOH)的标定: 6.7 酸碱滴定法的应用 * 双指示剂法：利用两种指示剂在不同等量点的颜色变化，得到两个终点，然后根据两个终点消耗标准溶液的体积和酸的浓度，算出各成分的含量。 2.混合碱的分析 6.7 酸碱滴定法的应用 * OH- H+ H2O H+ H2O CO32- V1ml HCO3- V2ml H2O+CO2 酚酞 甲基橙 1)烧碱中NaOH与Na2CO3含量的测定 6.7 酸碱滴定法的应用 * 2)纯碱中Na2CO3与NaHCO3含量的测定 6.7 酸碱滴定法的应用 * 3) 未知碱样的组成判断 V1和V2体积的变化 试样的成分 V1≠0　 V2＝0 V1＝0 V2≠0　 V1＝V2≠0 V1＞V2＞0 V2＞V1＞0 6.7 酸碱滴定法的应用 NaOH NaHCO3 Na2CO3 NaOH＋Na2CO3 Na2CO3＋NaHCO3 * 例：称取含有惰性物质的混合物（Na2CO3和NaOH或Na2CO3 和Na2HCO3混合物）试样1.200g，溶于水后用0.5000mol.L-1的盐酸滴定至酚酞褪色，用去30.00ml，然后加入甲基橙作指示剂，用盐酸继续滴定至橙色出现，又用去5.00ml。问试样由什么组成，各占多少含量？ 6.7 酸碱滴定法的应用 * (NH4)2SO4+NaOH == NH3+Na2SO4+H2O NH3+HCl == NH4Cl HCl+NaOH == NaCl+H2O 返滴定 3.化合物中含氮量的测定 1)蒸馏法 6.7 酸碱滴定法的应用 * 2)凯氏(Kjeldahl)定氮法 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮, 浓硫酸加入试样中加热 C、H—CO２和H２O N—NH4＋ 过量NaOH——蒸馏法测定NH3 6.7 酸碱滴定法的应用 * ① 水中溶解的CO2 ② 试剂吸收CO2 ：NaOH中吸收CO2 ③ 滴定过程中也会吸收CO2 酸碱滴定中CO2的影响 1) CO2的来源 6.6 酸碱滴定法的基本原理 * pH＜6.4 主要存在形式: H2CO3或CO2 pH＞10.3主要存在形式: CO32- 10.3＞pH＞6.3主要存在形式: HCO3- 2) CO2在水溶液中的溶解及离解平衡 6.6 酸碱滴定法的基本原理 * 滴定到终点，溶液的pH值越小，受CO2的影响越小 如终点pH＜5，CO2的影响可忽略； 若pH=9 不可忽略 3) CO2的影响 6.6 酸碱滴定法的基本原理 * ① 用新煮沸并冷却的蒸馏水（能赶掉CO2）配制NaOH； ② 用不含Na2CO3的NaOH来配标液，或先配成50%NaOH，再取清液稀释； ③ 标定和测定时用同一指示剂，并在相同条件下滴定，CO2的影响可部分抵消。 4) CO2影响的消除 6.6 酸碱滴定法的基本原理 * * 例8: 计算0.10mol