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第三章 烯烃和炔烃 分子含C=C双键的叫烯烃，而含C≡C参键的叫炔烃。 烯烃和炔烃都是不饱和烃。C=C和C≡C分别为烯烃和炔烃的官能团。 １、分子的共平面性 5个σ键在同一平面上。 π键所在的平面垂直于碳氢平面。 ２、双键的不等性 双键中的两个键是不相同的，一个是由两个碳的sp2杂化轨道形成的σ键， 另一个是由未杂化的ｐ轨道相互平行所组成的π键。不等性表现在键能上就是π键的键能比σ键的键能低。 ３、不可旋转性 π键是两个ｐ轨道相互平行重叠所形成的，一旦成键碳原子绕σ键轴作相对旋转，就必然使ｐ轨道离开平行状态，所以π键的形成就限制了σ键的旋转，具有不可旋转性。 双键之所以能成为功能团，实质就是π键和σ键有差别，π健具有它自身的特殊性质。性质比较看下表，其中最主要的一点就是π键键能小，极化度大，双键的性质就发生在π的断裂上。 二、烯烃异构现象和命名方法（一）烯烃的同分异构现象 1、构造异构 含有N=N双键的化合物主要是偶氮类化合物也可以存在顺反异构现象。 判断下列化合物是否有顺反异构： Z/E命名实例 三、烯烃的物理性质 P36（自学） 通过不同的烯烃加氢放出热量的多少,可以比较烯烃稳定性的大小. Ａ．烯烃加卤化氢的反应机制．　　　　（亲电加成） （2）、体系能量降低，稳定性增加； 　　　共轭大π键的稳定性是由π键电子离域,使得电子可以在更大的空间运动，这样可以降低体系内能，使分子稳定． 作业 P53 3-9（1）（4）（5）， 3-10 (1) (3) (5), 3-11（1）（4）（5）（6）， 3-13（1）， 3-14， 3-17， 3-18 C C H H H H C C H H 0.14６nm 124o 0.13７nm 键长平均化，C2-C3有部分双键的性质 碳碳双键长137pm（乙烯中双键长134pm），碳碳单键长146pm（烷烃碳碳单键长154pm） （３）具有共轭效应(conjugated effect) 共轭体系── 是指能形成共轭π键的体系。凡存在电子离域的体系一般都属于共轭体系，都存在共轭效应。 　 共轭体系的分类： 1、p,p-共轭体系 CH2=CH—CH=CH2 2、p , π-共轭体系 CH2=CH—Cl 3、s, p-超共轭 4、s, p-超共轭 　 当共轭体系受到外电场的影响（如试剂进攻等）这种影响可以通过π电子的运动，沿着整个共轭链传递，这种通过共轭体系传递的电子效应称为共轭效应(斥电子共轭效应+C,吸电子共轭效应-C)． CH2=CH—CH=CH2 （+ —） d+ d- d- d+ 共轭效应与诱导效应的比较 起 因 传递途径 分 类 特 点 I 静电极性 （原子或基团 的电负性不 同） 沿碳链传递 +I 和 -I 单向极化， 短程作用 C 电子离域 沿共轭链传递 +C 和 -C 交替极化，远程作用； 键长平均化； 内能降低 （二）共轭二烯烃的化学性质(特殊的反应) 1. 1,2-加成和1,4-加成 H 2 C = C H H C = C H 2 + H B r ( 1 , 2 - 加 成 ) + H B r ( 1 , 4 - 加 成 ) C H 2 －CH C H = C H 2 H Br C H 2 － C H = C H－CH2 H Br 伯正碳离子(不稳定) 烯丙型正碳离子(稳定) CH2=CH—CH2—CH+2 CH2= CH—CH = CH2 + H+ — CH2=CH—CH+—CH2 H d+ d+ d- d- 反应历程 CH2— CH —CH—CH2 H d+ d+ ·· ·· ·· ·· Br - CH2= CH—CH—CH2 Br H 1,2-加成 CH2— CH=CH — CH2 Br H 1,4-加成 A A B B 低温下 (-80℃)1,2-加成产物占优势(动力学控制产物)，当反应温度为40℃时，1,4-加成产物占优势(热力学控制产物)。 2*. 狄尔斯-阿德尔（ Diels-alder）反应 共轭二烯烃与二烯亲合物（dienophile）发生1,4-加成反应，生成具有六元环状结构的化合物,也叫双烯合成（diene synthesis）。 Diels-Alder反应是共轭二烯烃的特性反应之一，也是合成环状化合物的重要反应。 Diels-Alder反应 第二节 炔烃 CH ≡ CH CH3-C≡CH CH3-C≡C-CH3 乙 炔 丙 炔 2-丁炔 含有碳碳叁键（C≡C）的碳氢化合