2010.5.28我的课件滴定分析现场教学.pptVIP

滴定分析 2 2.5 滴定终点的确定方法 滴定终点的两种指示方法： 1. 仪器法： 通过测定滴定过程中电位、电流等的变化。电位法可以确定化学计量点，其本质是利用等当点附近电位的突跃。 2. 指示剂法： 利用化学计量点时指示剂颜色的突变。指示剂法简单、方便，但只能确定滴定终点；电位法可以确定化学计量点，其本质是利用等当点附近电位的突跃。 *指示剂类型 1. 通用型指示剂 多为有机弱酸或弱碱，在化学反应计量点附近由于溶液的组成突变，使其结构或组成发生改变，其颜色也会随之有所改变。根据指示剂颜色的变化即可确定反应终点。 (1) 酸碱指示剂 一类有颜色的有机物质，随溶液pH的不同呈现不同颜色，颜色与结构相互关联。 例：酚 酞：三苯甲烷类，变色范围： 8.0 ~ 10.0 甲基橙：偶氮类结构，变色范围： 3.1 ~ 4.4 变色原理 以HIn表示弱酸型指示剂，In-表示弱碱型指示剂，在溶液中的平衡移动过程可以简单表示如下： KHIn一定，指示剂颜色随溶液[H+] 改变而改变。 指示剂变色范围： pKHIn ± 1 酸碱指示剂的变色范围不一定正好位于pH=7左右，由指示剂的pKHIn决定。 颜色逐渐变化。 变色范围 pKHIn ± 1 (2个pH单位) 混合指示剂：利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易观察。 指示剂加入量影响：适当少些颜色变化更明显；加的多消耗滴定剂。 pH试纸：甲基红、溴百里酚蓝、百里酚蓝、酚酞按一定比例混合，溶于乙醇，浸泡滤纸。 (2) 配位滴定指示剂——金属指示剂 金属指示剂是一种配位试剂，与被测金属离子配位前后具有不同颜色。 利用配位滴定终点前后，溶液中被测金属离子浓度的突变造成指示剂两种存在形式（游离和配位）颜色的不同，指示滴定终点的到达。 a. 铬黑T（EBT）： 黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围 9 ～ 10，常用于滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 等。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。 b. 钙指示剂： pH=7时，紫色；pH=12 ~ 13时：蓝色； pH=12 ~ 14时，与钙离子络合呈酒红色。 c. PAN指示剂： 　 稀土分析中常用，水溶性差，易发生指示剂僵化（指示剂与金属离子生成的配合物不溶于水、生成胶体或沉淀，在滴定时指示剂作用缓慢而使终点拖后变长）。 (3) 氧化还原指示剂 a. 氧化还原指示剂 b. 自身指示剂 利用标准溶液或被滴物本身颜色指示滴定终点。 例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的 高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点。 c. 专属指示剂 可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色络和物，淀粉为碘法的专属指示剂。 凡变色点处于滴定突跃范围内的指示剂均可选用，一般选用指示剂变色点（pKHIn）尽量靠近化学计量点（pHsp）。 要求变色及时，变色范围窄，颜色变化明显。 可用混合指示剂。 *指示剂的变色范围： 酸碱指示剂，变色范围为pH=pKHIn ± 1 金属指示剂，变色范围为pM=pK′MIn ± 1 氧化还原指示剂，变色范围为EInθ ± 0.059/z 2.6 终点误差与直接滴定的条件 在化学滴定分析中，由指示剂确定的滴定终点与化学计量点之间存在着差异，使滴定结果产生误差，称为终点误差。 根据滴定误差与滴定反应的条件，平衡常数及溶液浓度等的关系，林邦首先建立了配位滴定的误差计算。更有意义的是利用这个公式导出能直接进行滴定的条件。 配位滴定误差公式 对于酸碱滴定，滴定误差公式为 配位直接滴定条件： 配位滴定中，假设△pM为0.3 ~ 0.5, 在确定滴定误差的情况下，由误差公式可导出直接滴定金属离子的条件。 酸碱直接滴定条件： （1）直接滴定条件随所要求的TE大小不同和被测物浓度而 定； （2）指示剂选择是否恰当，即ΔpH的大小不同，直接影响 结果的准确度； （3）Kt越大，终点误差TE越小。 酸类型 终点误差要求 滴定条件 一元酸 TE≤±0.1% cKa≥10－８ 二元酸 TE≤±1% cKa2≥10－８