分子对称与群论基础.ppt

分子中的对称性 3.1 对称图形的定义 对称图形是能被不改变图形中任意两点间的距离的操作所复原的图形。 操作：将图形中的每一点按一定的规律从一个位置移到另一个位置。 复原：实施操作前什么地方有什么，操作后仍有些什么，以致于无法观察图形中各点位置是否发生变化。 3.2 对称操作与对称元素 对称操作：不改变图形中任何两点的距离而能使图形复原的操作叫做对称操作； 实施对称操作所凭借的几何要素叫做对称元素. CH4中的映轴S4与旋转反映操作 与操作的先后顺序无关 CH4中的反轴I4与旋转反演操作 与操作的先后顺序无关 3.3 分子的对称类型——分子点群 D3：这种分子比较少见，其对称元素也不易看出. [Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+是一实例. 唯一的C3旋转轴从xyz轴连成的正三角形中心穿过, 通向Co; 6×C2 特征标表中不可约表示记号的意义 C2 H2O的对称类型是C2V点群， 即 这四个对称操作的集合构成C2v点群； 它满足群的四个条件。 菲分子： 1C2，2σv 菲分子和水分子具有相同的对称类型：C2V点群。 C3v群 C3V 群：1C3，3σV NH3 CHCl3 二、双面群 1、Dn 群：1×Cn ，n×C2 . 包括Dn 、Dnh 、Dnv 点群.这类点群的共同特点是除了主轴Cn外，还有与之垂直的n条C2副轴. Dn 群：1Cn ，nC2 . x y z C2 C2 C2 三条C2旋转轴分别从每个C–C键中心穿过通向Co. 2、Dnh 群：1×Cn ，n×C2 , 1×σh ， n×σv 乙烯 D2h 群：1C2 ，2C2 , 1σh ， 2σv , 1i D3h 群 ： 乙烷重叠型 D6h群：苯 D2d 群：1C2 ，2C2 , 2σd 丙二烯 3、Dnd 群：1×Cn ，n×C2 , n×σd D3d : 乙烷交错型 D4d ：单质硫 三、立方群 1、Td 群：属于该群的分子，对称性与正四面体完全相同。 包括Td 、Th 、Oh 、Ih点群.这类点群的共同特点是有多条高次(大于二次)旋转轴相交. T 群：4×C3 ， 3×C2 Td 群：4×C3 ， 3×C2 , 6×σd Th 群：4×C3 ， 3×C2 , 6×σh CH4 2、 Oh 群 : 属于该群的分子，对称性与正八面体或正方体完全相同 Oh 群：3C4 ,4C3 ,6C2 ,9σ，i 立方烷 z y x 4×C3 3×C4 对称中心i在正方体中心 [B6H6]2- Oh 群 SF6 3、 Ih 群 :在目前已知的分子中，对称性最高的就属于该群. C60 Ih 群：6C5 ,10C3 ,15C2 ,15σ，i 群 群的概念（法国Evariste Galois） 按一定的乘法联系起来的任何元素的集合，而且满足4个条件的，则此集合称为群。 乘法是一种结合规则：指所规定的群中各元素之间的关系。 G＝｛A、B、C、D、E｝ 群中元素的个数为群的阶，符号为h。 数学上符合的四个条件 1、 封闭性 群中任意两个元素乘积或一个元素自乘的结果，必是群中的一个元素。 A,B是G群中任意两个元素， AA=C,BB=D,AB=E C,D,E都是群G的元素， 群G中的元素满足封闭性。 乘积：一种相互作用。 G＝｛0，±1，±2，…，±n｝ 对算术加法构成一个群。 例 例 满足群的封闭性。 2、 缔合性 群中各元素的运算满足乘法结合律。 若 A、B、C为G群中的元素 则 ABC=(AB)C=A(BC)。 例 G＝｛0，±1，±2，…，±n｝ 对算术加法构成一个群。 满足群的缔合性 3、 单位元素 群中必有一个元素E，它同群中任意一个元素作用的结果仍是该元素， E为单位元素。即ER=RE=R 例 G＝｛0，±1，±2，…，±n｝ 对算术加法构成一个群。 单位元素：0 G群中有单位元素。 4、 逆元素 群中的每一个元素都有逆元素存在， 逆元素也是群中的元素。 A的逆元素为A-1，AA-1=E B的逆元素为B-1，BB-1=E 例 G＝｛0，±1，±2，…，±n｝ 对算术加法构成一个群。 n的逆元素为-n。 G群中任意元素的逆元素仍是群中元素。 例 G＝｛0，±1，±2，…，±n｝ 对算术加法构成一个群。 G集合满足群的四个条件： 封闭性； 缔合性； 单位元素； 逆元素。 无限群:由无限个元素构成的群。 有限群:由有限个元素构成的群。 凡是同时满足上述4个条件的的集合G，就称为群。群的特征不在于构成群的是何种元素，而是在于它必须服从上述结合规则，这些结合规则反映了群中个