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实验十三 平衡常数的测定 ——滴定操作 实验目的 1．测定的平衡常数。 2．加强对化学平衡、平衡常数的理解并了解平衡移动的原理 实验原理 碘溶于碘化钾溶液中形成I3-离子，并建立下列平衡： (1) 在一定温度条件下其平衡常数为 式中a为活度，γ为活度系数，[I-],[I2],[I3-]为平衡浓度。由于在离子强度不大的溶液中 所以 (2) 为了测定平衡时的[I-]、[I2]、[I3-]，可用过量固体碘与已知浓度的碘化钾溶液一起摇荡，达到平衡后，取上层清液，用标准硫代硫酸钠溶液进行滴定： 2NaS2O3+I2===2NaI+Na2S4O6 由于溶液中存在平衡，所以用硫代硫酸钠溶液滴定，最终测到的是平衡时I2和I3-的总浓度。设这个总浓度为c，则 c=[I2]+[I3-] (3) [I2]可通过在相同温度条件下，测定过量固体碘与水处于平衡时，溶液中碘的浓度来代替。设这个浓度为c’，则 [I2]=c’ 整理(3)式 [I3-]=c-[I2]=c-c’ 从(1)式可以看出，形成一个I3-就需要一个I-，所以平衡时[I-]为 [I-]=c0-[I3-] 式中co为碘化钾的起始浓度。 将[I2]、[I3-]和[I-]代人(2)式即可求得在此温度条件下的平衡常数K。 实验用品 仪 器：量筒(10 mL、100 mL)、吸量管(10 mL)、移液管(50 mL)、碱式滴定管、碘量瓶(100mL、250mL)、锥形瓶(250mL)、洗耳球 固体药品：碘 液体药品；KI(0.0100mol/L、0.0200mol/L)、Na2S203标准溶液(0.0050mol/L)、淀粉溶液(0.2％) 基本操作 一、量筒的使用。 二、滴定管的使用。 检漏→洗涤→装液（润洗）→排气泡→读数(准至0.01mL） 三、移液管、吸量管的使用。 实验内容 1．取两只干燥的100mL碘量瓶和一只250mL碘量瓶，分别标上1、2、3号。用量筒分别量取80mL0.0100mol·L-1KI溶液注入1号瓶，80mL 0.0200 mol·L-1KI溶液注入2号瓶，200mL蒸馏水注入3号瓶。然后在每个瓶内各加入0.5g研细的碘，盖好瓶塞。 [思考题] 为什么本实验中量取标准溶液，有的用移液管，有的可用量筒? 2．将3只碘量瓶在室温下振荡或者在磁力搅拌器上搅拌30min，然后静置10min，待过量固体碘完全沉于瓶底后，取上层清液进行滴定。 [思考题] 1．进行滴定分析，仪器要做哪些准备?由于碘易挥发，所以在取溶液和滴定时操作上要注意什么? 2．实验中以固体碘与水的平衡浓度代替碘与I-离子的平衡浓度，会引起怎样的误差?为什么可以代替? 3．用10mL吸量管取1号瓶上层清液两份，分别注入250mL锥形瓶中，再各注入40mL蒸馏水，用0.0050mol/L标准Na2S2O3溶液滴定其中一份至呈淡黄色时(注意不要滴过量)，注入4mL 0.2％淀粉溶液，此时溶液应呈蓝色，继续滴定至蓝色刚好消失。记下所消耗的Na2S2O3溶液的体积。平行做第二份清液。 同样方法滴定2号瓶上层的清液。 4．用50mL移液管取3号瓶上层清液两份，用0.0050mol·L-1标准Na2S2O3溶液滴定，方法同上。 瓶 号 1 2 3 取样体积V／mL 10.00 10.00 50.00 Na2S2O3溶液的用量mL Ⅰ Ⅱ 平 均 Na2S2O3溶液的浓度／mol·L-1 [I2]与[I3-]的总浓度／mol·L-1 ／ 水溶液中碘的平衡浓度／mol·L-1 ／ ／ [I2]／mol·L-1 ／ [I3-]／mol·L-1 ／ c0／mol·L-1 ／ [I-1]／mol·L-1 ／ K ／ K ／ 将数据记入下表中。 5．数据记录和处理 用Na2S2O3标准溶液滴定碘时，相应的碘的浓度计算方法如下： 1、2号瓶 3号瓶 本实验测定K值在1.0×10-3～2.0×10-3范围内合格(文献值K=