【2017年整理】八辐射化学.ppt

第八章 辐射化学;课程要求;第四部分 辐射化学;试想一下核电厂材料的工作条件！;概述;辐射化学的研究成果对其它领域的理论研究作出了重要贡献，丰富了自由基化学的内容，促进了微观及快速反应动力学研究的发展。辐射化学应用脉冲辐照技术，确证了水化电子的存在，并研究了其系列反应，这对电化学、光化学及生物化学中的单电子还原作用的研究起着重要作用。;辐射化学研究对象所处环境的特殊性。 放化研究的对象本身就处于自身产生或其它核素所产生的辐射场中。如气体状态下的放射性核素，由于其辐射的作用容易形成气溶胶；在固体状态下，晶格中的放射性核素产生衰变，会产生晶格缺陷；在γ射线下，核素可能发生价态变化；水溶液中，水辐解产生的氧化性和还原性产物会引起放射性核素的状态和行为变化。;辐射与物质的相互作用可能直接引起电离，如α和β???射；也可能间接引起电离，如γ辐射。但其辐射的测定都通过对与物质的相互作用进行测定。;α辐射的作用;β辐射的作用;γ辐射的作用;γ辐射与物质的相互作用主要由三种相互独立、物理本质不同的效应引起——光电效应、康普顿效应和电子对形成效应。;三种效应在总吸收中的贡献取决于γ光子的能量和吸收剂的原子序数。 比如：相对Pb来说，在低能区（ Eγ ＜0.5Mev），光电效应是主要的；而0.5MeV＜Eγ＜4MeV时，主要是康普顿散射；当Eγ＞4MeV时，电子对形成效应占主要。;X射线的作用;然而，电子的结合能随Z的减小而减小，因此一个原子序数为Z的元素所放出的Kα射线之能量，相当接近（但稍大于）原子序数稍低于Z的某元素的K吸收限，则该Kα线便可被那个元素强烈吸收，但并不被比那个元素的原子序数大1的元素强烈吸收。于是，这两个相邻元素对该X射线有很不同的吸收系数，那个有强烈吸收作用的元素称为该X射线的临界吸收体。临界吸收也可用于L线，尤其是重元素的L线。;中子与物质的相互作用;第二节 辐射化学的基本特征和基本过程;概述;时间：10-18——10-15s 特点：不管电离辐射的种类如何，辐射粒子与物质相互作用的结果都是沿辐射粒子的径迹产生激发的分子和离子。可表示为：;虽然各种电离辐射的效应在性质上是相似的，但不同的辐射在物质中的能量损失速度却不同，因此产生的激发粒子和离子沿入射粒子的径迹分布也不同。;定义为——辐射粒子在单位径迹长度中损失能量的多少，用LET表示。 对于同样能量和同样吸收物质，LET值按以下顺序减小：裂变碎片＞重离子（N，O的离子等） ＞α粒子＞氚核＞质子＞β粒子（近似于软X射线） ＞高能电子（近似于γ射线）下表为各种射线在水中的初始LET值。;各种射线在水中的初始LET值;时间：10-14——10-11s 特点：进行能量传递、解离和离子分子反应等。即体系中形成的初级产物（离子、激发分子）很快地相互作用生成各种分子产物和自由基产物，这些产物就是原初产物。主要的反应如下 ：;辐射或无辐射转换至基态的去激过程（无化学反应） M* → M 无辐射的能量传递去激过程 M* + P → M + P*;电子转移的双分子反应 M* + P → M+ + P- ( or M-+ P+) 氢提取反应 M* + RH → MH·+R· 加成反应 M* + P → MP Stern-Volmer反应，即激发分子与非激发分子间发生原子交换反应 M* + B→ P + Q;2.离子反应;激发离子分解为离子和分子 (M+)* → P+ + Q 激发离子分解为自由基离子和自由基 (M+)* → R+ ·+ S· 如P118g中电子轰击苯分子发生的离子解离反应;形成负离子的反应 M + e- → M- 电子俘获同时分解 M + e- → P- + Q;3.自由基反应;2). 自由基消除反应;4.影响反应的因素;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;时间：10-11s以后 特点：由第二阶段产生的原初产物进入溶液，与溶剂或溶质分子作用，得到第三阶段的产物。;在稀溶液中，溶剂分子吸收辐射能量而进行辐解。通过研究溶质与溶剂辐射产物可能发生的反应，可以了解辐射对溶质的影响。;一、压水堆核电站水化学概述;水化学的重要作用 ;水化学的重要作用体现在以下几个方面： （1）确保燃料包壳的完整性 （2）确保一回路结构材料的完整性 （3）降低一回路冷却剂系统的辐射剂量率 ①抑制腐蚀产物 ②减少活化产物的沉积 （4）降低二回路蒸汽发生器传热管的失效率 , 如水化学管理不善，将会引起以下局部腐蚀：