新型四齿手性硫氮配体的合成及其在不对称催化还原苯乙酮中的应用.pdfVIP

学兔兔 2015年第23卷 合成化学 Vo1．23，2015 第5期，382—386 Chinese Joumal of Synthetic Chemistry No．5，382—386 · 研究论文· 新型四齿手性硫氮配体的合成 及其在不对称催化还原苯乙酮中的应用 于会娟，赵 营，韩西伦，莫伟杰，余 林 (广东工业大学轻工化工学院，广东广州 510006) 摘要：以(1S，2s)一(+)一1，2-二苯基乙二胺为原料，分别与2-噻唑甲醛和4-咪唑甲醛经缩合反应合成了两个新 型的四齿手性亚胺配体——w，Ⅳ 一二(2一噻唑)一1，2-二苯基乙二胺(L1)和Ⅳ， -二(4-咪唑)-1，2-二苯基乙二胺 (L2)，其结构经 H NMR，IR和ESI-MS表征。L1与IrC1(cod)2，I2与[IrHCl2(cod)]2分别经原位反应制得催 化剂Cat I和CatⅡ。以异丙醇为氢源，研究了Cat I和Cat II对苯乙酮经不对称氢转移反应合成手性 ．苯乙 醇的催化性能。结果表明：在最佳反应条件[苯乙酮0．5 mmol，，l(KOH)：n(cat)=4：1，异丙醇15 mL，于45 ℃反应10 h]下，Cat I为催化剂时，转化率90％，ee值33％；Cat 11为催化剂时，转化率87％，ee值27％。 关 键 词：手性四齿配体；合成；不对称氢转移；催化；苯乙酮；手性芳香仲醇 中图分类号：0626；0643．36 文献标识码：A DOI：10．15952／j．enid．c{sc．1005—1511．2015．05．o382 Synthesis and Application of Two Novel Tetradentate Chiral Ligands to Asymmetric Transfer Hydrogen of Acetophenone YU Hui-juan， ZHAO Ying，HAN Xi—lun， MO Wei-jie， YU Lin (School of Chemical Engineering and Ught Industry，Guangdong University of Technology，Guangzhou 510006，China) Abstract：Two novel tetradentate chiral ligands，(1S，2S)一N，N-bis(2一thiazole)一1，2-diphenylethyl- enediimine(L1)and(IS，2S)一N，Ⅳ 一bis(4-imidazole)一1，2-diphenylethylenediimine(L2)，were synthesized by condensation of(1S，2S)一(+)一1，2-diphenylethylenediamine with 4一imidazole formal— dehyde or 2-thiazole formaldehyde，respectively．The ehiral catalysts(Cat I and Cat II)were pre— pared by reaction in—suit of L1 with Irl：l(cod)2 or L2 with[IrHC12(cod)]2，respectively．The struc- tures were chara