新型高效阻燃剂四（2-氯丙基）-1-甲基-1,2-亚乙基双磷酸酯的合成及表征.pdfVIP

第 27卷 第 6期 精 细 石 油 化 工 2010年 11月 SPECIALITY PETROCHEMICALS 27 新型高效阻燃剂四(2一氯丙基)一1一甲基一 1，1亚乙基双磷酸酯的合成及表征 王 丹 罗 炜 周 浩 张士磊 杨锦飞 (南京师范大学化学与材料科学学 院，江苏 南京 210097) 摘要：以三氯氧磷和环氧丙烷为原料 ，先合成磷酸三 (2-氯丙基)酯 (TCPP)，再在碱性催化剂作用下，进行双分 子缩聚 ，合成一种新型高效阻燃剂 四(2一氯丙基)一1一甲基一1，2一亚 乙基双磷酸酯。对 TCPP的缩合反应 的机理 及条件进行 了探讨。结果表 明，当反应温度为 180℃，反应时间为 7．0h，催化剂用量 1．2 时 ，产物 收率可达 90．6％。 关键词：四(2一氯丙基)一1一甲基一1，2-亚乙基双磷酸酯 阻燃剂 合成 表征 中图分类号 ：TQ314．24 8 文献标识码 ：A 磷酸酯是有机磷系阻燃剂的主要 品种 ，大都 想的品种之一_l。 属于添加型阻燃剂。由于磷酸酯资源丰富，价格 目前文献中报道的双磷酸酯合成的方法主要 低廉 ，阻燃性能优 良，因此在有机磷阻燃剂中应用 有 2种 ：1)冷法合成。三氯化磷与卤代醇在吡啶 非常广泛。市场上 已经开发成功并大量使用的单 作用下合成亚磷酸三酯 ，再用二元醇做催化剂进 磷酸酯阻燃剂有磷酸三 甲苯酯 、磷酸三苯酯 、磷酸 行酯交换反应得到 目标产物。该工艺条件温和 ， 三异丙苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯 、甲苯基二 设备简单通用 ，但是能耗较高、副反应多、步骤繁 苯基磷酸酯等n川]。然而，大多数单磷酸酯产 品 琐 、环境污染严重，而且反应过程难 以准确控制。 为液态 ，耐热性较差 ，挥发性较大 ，与聚合物的相 2)热法合成。用三氯氧磷与二元醇在催化剂作用 容性仍不太理想[g 。而聚合型有机磷酸酯克服 下合成卤代二磷酸酯 ，再用环氧烷烃在催化剂作 了单磷酸酯的不足，近年来逐渐成为阻燃剂领域 用下进行取代反应得到 目标产物 。该工艺反应步 的研究热点[1 ]。双磷酸酯 由于优 良的热稳定 骤较短 ，得率相对较高，但第一步获得一取代产物 性和水解稳定性，可满足工程塑料在较高加工温 比较困难，反应有副产物酸产生 ，使酯易分解 ，后 度下低挥发性的要求。并且由于其分子质量相对 处理困难 ，产品的质量难以保证口 。笔者 以三氯 较大，空间位阻大，具有不易挥发、耐水解 、热稳定 氧磷和环氧丙烷为原料合成了具有 良好的协同效 性好等特点，可广泛应用于聚氨酯、人造纤维、聚 应的四(2-氯丙基)-I一甲基一1，2一亚乙基双磷酸酯 ， 酯、聚烯烃的阻燃 ，尤其对于聚氨酯软泡 ，是较理 反应步骤如下。 OCHzCHC1CH s OCHzCHCICHs CH3CHCICH20 ， P()Cl3+ cHr c cH2 O== ocH2C cH。 o=P 0cH2cH(C — o ＼ ／ ＼ ＼ ／