形状记忆合金TiNi微观结构的量化研究及记忆机理初探.pdfVIP

形状记忆合金TiNi微观结构的量化研究及记忆机理初探+ 顾勇冰，王艺平，谭凯，林梦海，林连堂 (厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室。福建厦门361005) 摘要：TiNi音空是最早发现的形状记忆台金，也势．然后进一步研究Njn二元团族．研究采用了分 是至今镄性能最佳的功能材料，已广泛应用于航天、 子轨道从头算方法和杂化密度泛函方法。计算程序 医学、智能机械等领域，但王夺形状记忆机理仍不 清楚．拳史应用量干他擘从央算研究Ni-Ti田蔟的化程序．MO方法用Hayl41的暖势蓦组对Nl、啊原子 学键，发现Ni-Ti空属对可与亚甲基CH，等*相似． 作了冻芯处理，进行H-F自洽场计算，DFT方法采 由Nfn金属时堞起的(NiTi)。团蔟，与一般空再团 用B3LYI杂化函数进行自洽场计算· ．簇中离域捷不同．出现强弱交替的定域健． 关键词：NiTi台金；形状记忆；量子化学；定域键 3结果与讨论 l引言 3．1 Ti-Ni，n．_n盒一对与亚甲基CH，的等瓣相似 HoflRnannP]曾指出：金属与配体的分子碎片与 早在20世纪30年代就发现某些音金具有形状 甲基C心、亚甲基c巩、次甲基CH等瓣相似t由 记忆效应。但是直到1963年．美国Buehler研究小 此构建了无机与有机之间的桥梁·研究Ti-Ni团簇 组发现了nNi台金的形状记忆效应．形状记忆台金 中，我们发现金属对Ti-Ni、Ni-Ni金属对的前线轨 作为一种新型功能材料始为人们所认识．并成为一 道与亚甲基也等瓣相似．Ni的价电子态为3d4s2，Ti 个独立的科学分支得到很快发展·前后出现Ni-Ti、 的价电子态为3d24s2，与Nj互为d．与dm组态-当 铜系、铁系台金．TiNi台金是目前形状记忆合金中 Ni-Ni金属原子相互靠近时．Ni原子5个d轨道中· a 性能最为优越的㈣I 1990年用溅射法制成TiNi薄 膜并成功获得了垒方位形状记忆效应。TiNi台金还3个双占据轨道能级位于较低处-(见圈I)，2个单 与生物体有兼容性．使得它在医学领域有广泛的用 占据轨道与4s轨道形成sd2杂化的前线轨道(共3 途。 个轨道4个电子)．两组同样的轨道相互作用一可形 台金的形状记忆效应被认为与热弹性马氏体相 成3个成链轨道与3个反链轨道．能圾较低的4个 变有关。实验表明马氏体结构与台金的成分和热处 轨道为占据轨道．Ni-Ni金属对为单态a若最低反键 理加工经历有关．从Nfli形状记忆合金的研究t可 轨道是2重兼并的。则Ni-Ni金鼻对为自旋3重态a 以得出：nNi台金的前期是非晶态．后期微观结构 若成键轨道再激发一个电子到反键轨道。则形成自 对形状记忆功能有重要作用；马氏体的结构不是唯 旋5重态．计算表明Ni-Ni金属对3重态最稳定。 一的．可以有多种亚结构t哪些结构具有形状记忆 Ti-Ni金属对则是Ni以3个孤对电子。一组sd2 效应还不清楚。 前线轨道与砸的一组sd2前线轨道．3个空d轨道相 本文应用量子化学从头算方法从团簇研究Nm 互作用．Ni的3d轨道喜暾明显比豇ld轨道低·8 形状记忆合金．从化学键的角度分析不同相邻原子