2.3 合金相结构.pptVIP

2.3 合金相结构 概 述 合金相的性质由以下三个因素控制: （1）电化学因素(电负性或化学亲和力因素) 化学亲和力越强，则倾向于形成化合物而不利 于形成固溶体 （2）原子尺寸因素 △r=（rA－rB)/rA △r越大，越易形成中间相。 △r越小，越易 形成固溶体 （3）原子价因素(电子浓度因素): C电子=[A(100－x) ＋Bx]/100 C越大，越易形成化合物； C越小，越易形 成固溶体 1. 固溶体分类 (2)按溶质原子在溶剂原子中溶解度分类： Ⅰ、有限固溶体：在一定条件下,溶质原子在溶剂中的溶解量 有一个上限,起过这个限度就形成新相。 Ⅱ、无限固溶体：溶质原子可以任意比例溶入溶剂晶格中形成 的。如: Cu—Ni Au—Ag Ti—Zr 4.固溶体的微观不均匀性 2.3.2 中间相(化合物) 1．中间相的特点 ⑴它们在二元相图上所处的位置总是在两个端际固溶体之间的中间部位 ⑵中间相大多数是由不同的金属或金属与亚金属组成的化合物，故这类中间相又称为金属间化合物 ⑶构成各类中间相的结合键各不相同，中间相的结合键取决于组元元素之间的电负性差。 ⑷中间相通常按一定或大致一定的原子比组成，可以用化学分子式来表示，但是除正常价化合物外，大多数中间相的分子式不遵循化学价规则。 ⑸中间相具有不同于各组成元素的晶体结构，组元原子各占据一定的点阵位置，呈有序排列。但也有一些中间相的有序程度不很高，甚至在高温时无序而在较低温度时才转变为有序排列，如Cu3Au、CuZn等。 ⑹中间相的性能明显不同于各组元的性能，一般是硬而脆的。 ⑺中间相的形成也受原子尺寸、电子浓度、电负性等因素的影响。 1.??AB型 (1) CsCl 型结构 结构剖析 属立方晶系简单立方点阵，Pm3m空间群， R+/R—=0.933, 配位数为 8:8。具有这种结构的化合物还有CsBr、CsI等。 结构剖析 属立方晶系面心立方点阵，Fm3m空间群， R+/R—=0.525, 配位数为 6:6 。NaCl晶体点阵实际上是由两个面心立方点阵叠加而成的。 具有这种结构的化合物有CaO、CoO、MgO、NiO、TiC、VC、TiN、VN、LiF等。具有这种结构的化合物，多数具有熔点高、稳定性好等特性 (3) 立方ZnS(闪锌矿)型： 结构剖析 属立方晶系面心立方点阵，F43m空间群， R+/R—=0.414, 配位数为 4:4。阴离子构成 FCC结构，而阳离子占据一半的（即 4个）四面体间隙位置，其坐标为：（3/4 1/4 1/4）、（1/4 3/4 1/4）、（1/4 1/4 3/4）、（3/4 3/4 3/4）。具有这种结构的化合物有 ZnS、CuCl、AgI、ZnSe、等 (4)?六方ZnS(纤锌矿)型： 结构剖析 六方晶系。P63mc空间群在这种结构中，阳离子及阴离子的位置坐标为： 阳离子 （0 0 0）、（1/3 2/3 1/2） 阴离子 （0 0 3/8）、（1/3 2/3 7/8） 具有这种结构的化合物有 BeO、ZnO以及化合物ZnS、ZnSe、AgI (1) CaF2(萤石型) 属立方晶系，面心立方点阵 ， Fm3m空间群，正、负离子数比为1:2，属于萤石型结构的化合物有ThO2，UO2，CeO2，BaF2等。这些化合物的正离子半径都较大。 (2) TiO2(金红石)型 金红石是TiO2的稳定型结构(异构体之一，TiO2还有板钛矿和锐钛矿结构)。金红石属四方晶系，简单四方点阵，阳阴离子的配位数为6:3。这种结构的化合物还有 CrO2、VO2、MnO2等。 (3)β－SiO2(方晶石.方石英)型 这种结构如图所示为立方晶系，面心立方点阵，4:2配位。β-方石英为SiO2异构体的一种，在l470～1723℃的高温区域稳定。 3. A2B3型 α－ Al2O3 刚玉为天然α-Al2O3单晶体，呈红色的称红宝石, 呈蓝色的称为蓝宝石。刚玉为三方晶系，6:4配位，单位晶胞较大，且结构较复杂 4. ABO3型 (1) CaTiO3(钙钛矿、灰钛矿)型 灰钛石是以 CaTiO3为主要成分的天然矿物，组成为 ABO3，理想情况下为立方晶系。A离子的尺寸与氧离子的尺寸大小相同或相近，A离子与氧离子构成 FCC结构。B离子位于由氧离子围成的6配位间隙中。Ca2+位于顶角。O2