无机化学第九章(大连理工).pptVIP

第九章 分子结构 §9.2 价键理论 §9.5 分子轨道理论 §9.6 键参数 9.6.2 键能 9.6.3 键长 9.6.4 键角 9.6.5 键矩与部分电荷 HF分子的 电子构型： 3. 异核双原子分子的分子轨道图及电子排布式： 9.5.3 关于原子轨道和 分子轨道的对称性 C2轴，σs对称 C2轴，σp对称 C2轴，px对称 π对称：绕 x 轴旋转180°，形状不变，符号改变。例如：原子轨道pz，py，dxy，dxz，dyz为π对称。 9.6.1 键级 9.6.5 键矩与部分电荷 9.6.4 键角 9.6.3 键长 9.6.2 键能 键级 B.O =1/2 ( 8 – 4 ) = 2 B.O = 1/2( 10 – 4 ) = 3 9.6.1 键级 在双原子分子中，于100kPa下将气态分 子断裂成气态原子所需要的能量。 D(H—Cl)=432kJ·mol-1, D(Cl—Cl)=243kJ· mol-1 在多原子分子中，断裂气态分子中的某一个键，形成两个“碎片”时所需要的能量叫做此键的解离能。 1. 键解离能D： 9.4.1 价层电子对互斥理论的 基本要点 9.4.3 判断分子(离子)几何构型的 实例 9.4.2 分子几何构型的预测 §9.4 价层电子对互斥理论 (VSEPR) 1. AXmLn分子(A为中心原子，X为配位原子，L为孤对电子) 的几何构型取决于中心原子A的价电子层电子对数VPN。 2. 价层电子对尽可能远离，以使斥力最小。 VPN = m + n 9.4.1 价层电子对互斥理论的 基本要点 价层电子对的排布方式 直线形 平面三角形 四面体 三角双锥 八面体 2 3 4 5 6 价层电子对的排布方式 价层电子对数(VPN) 3. 就只含单键的AXmLn分子而言 AXmLn分子的几何构型与价层电子对的排布方式 SnCl2 V形 AX2L 1 2 BF3 三角形 AX3 0 3 3 BeCl2 直线形 AX2 0 2 2 实例 分子几何构型 VP排布方式 AXmLn n m VPN H2O V形 AX2L2 2 2 NH3 三角锥 AX3L 1 3 CH4 四面体 AX4 0 4 4 实例 分子几何构型 VP排布方式 AXmLn n m VPN XeF2 直线形 AX2L3 3 2 ClF3 T形 AX3L2 2 3 SF4 变形四面体(跷跷板形) AX4L 1 4 PCl5 三角双锥 AX5 0 5 5 实例 分子几何构型 VP排布方式 AXmLn n m VPN XeF4 正方形 AX4L2 2 4 ClF5 四方锥 AX5L 1 5 SF6 八面体 AX6 0 6 6 实例 分子几何构型 VP排布方式 AXmLn n m VPN 4. A与X间具有重键时当成单键处理。 5. 价层电子对间的斥力大小规律： ? 电子对间夹角愈小，斥力愈大； ? LP-LP LP-BP BP-BP ； ? 叁键 双键 单键。 分子或离子几何构型的推断步骤： 1. 确定中心原子的价层电子对数 A的价电子数=A所在的族数 ⅡA, 硼族, 碳族, 氮族,氧族,卤素,稀有气体 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 X的价电子数： H和卤素记为1，氧和硫记为0。 9.4.2 分子几何构型的预测 VPN= [A的价电子数+X提供的价电子数 ±离子电荷数( )] 负 正 例：CH4分子中， VPN = (4+1×4) /2 = 4 H2O VPN = (6+1×2) /2 = 4 SO3 VPN = (6+0) /2 = 3 VPN = (6+0+2) /2 = 4 2. 确定价层电子对的排布方式 3. 确定中心原子的孤对电子对数n，推断分子的几何构型。 n= (A的价电子数－ 　　　　　A用于与X成键的电子数之和) 例：SF4分子 n= (6－1×4)=1 价层电子对尽可能远离，以使斥力最小。 n=0：分子的几何构型与电子对的几何构