无机化学课件 D区元素核化学.ppt

化学奥林匹克系列讲座 ——d区元素及核化学初步 过渡元素 过渡元素 d区元素离子的颜色 d 区元素的化学性质 氧化还原性 酸碱性 配位性 稳定性 各元素特异性 综合题 已知X为稳定的绿色物质，Y为顺磁性、不稳定的蓝色物质，Z为反磁性、红色稳定物质 欢迎指教 谢谢大家！ 4. 在水溶液中，简单的Cu+离子不稳定，易发生歧化反应，产生Cu2+和Cu。 Cu+ 0.153 Cu2+ 0.521 Cu 2Cu+ == Cu + Cu2+ 1×(0.521－0.153) 0.0592 = 6.23 lgK= n(E+－E–) 0.0592 K= [Cu2+] [Cu+]2 =1.70×106 = 水溶液中Cu(Ⅰ)的歧化是有条件的相对的： [Cu+]较大时，平衡向生成Cu2+方向移动，发生歧化； [Cu+]降低到非常低时，(如生成难溶盐，稳定的配离子等)，反应将发生倒转(用反歧化表示)。 2Cu+ Cu2++Cu 歧化 反歧化 在水溶液中，要使Cu(I)的歧化朝相反方向进行，必须具备两个条件: 有还原剂存在(如Cu、SO2、I–等)。 有能降低[Cu+]的沉淀剂或配合剂(如Cl–、I–、CN–等)。 将CuCl2溶液、浓盐酸和铜屑共煮 Cu2++Cu+2Cl– △ CuCl2– CuCl2– CuCl↓+Cl– CuSO4溶液与KI溶液作用可生成CuI沉淀： 2Cu2++4I– ==2CuI↓+I2 工业上可用CuO制备氯化亚铜。 CuO+2HCl+2NaCl == NaCuCl2 == CuCl↓+NaCl 2NaCuCl2+2H2O Cu(Ⅰ)与Cu(Ⅱ)的相对稳定性还与溶剂有关。在非水、非络合溶剂中，若溶剂的极性小可大大减弱Cu（Ⅱ）的溶剂作用，则Cu（Ⅱ）可稳定存在。 7.4.6 ⅠB族元素性质与ⅠA族元素性质的对比 ⅠB族元素与ⅠA族元素的对比 较ⅠA低 较ⅠB高 第二、三电离能 较ⅠA高 较ⅠB低 第一电离能、升华热水和能 很好 不如ⅠB 导电导热及延展性 较ⅠA高，金属键较强 较ⅠB低，金属 键较弱 密度、熔、沸点及金属键 (n-1)d10ns1 ns1 电子构型 ⅠB ⅠA 物理化学性质 7.2 锌族元素 7.2.1 锌族元素通性 锌族元素包括锌、镉、汞三个元素，它们价电子构型为(n-1)d10ns2，锌族元素基本性质如下： +1, +2 －1833 3299 1820 1013 648 234 Hg +2 －1316 3616 1641 873 1038 594 Cd +2 －2054 3837 1743 915 1182 693 Zn 氧化态 M2+(g)水合热/(kJ/mol) 第三电离势/(kJ/mol) 第二电离势/(kJ/mol) 第一电离势/(kJ/mol) 沸点/K 熔点/K 与其他的d区元素不同，本族中Zn和Cd很相似而同Hg有很大差别： 锌族元素的标准电势图 E0A Zn2+ Zn –0.7628 Cd2+ Cd22+ Cd –0.6 –0.2 +0.851 HgCl2 Hg2Cl2 Hg +0.63 +0.26 E0B ZnO22- Zn –1.216 Cd(OH)2 Cd –0.809 HgO Hg +0.0984 4Zn＋2O2＋3H2O＋CO2 == ZnCO3·3Zn(OH)2 Zn＋2NaOH＋2H2O == Na2[Zn(OH)4]＋H2↑ Zn＋4NH3＋2H2O == [Zn(NH3)4]2+＋H2↑＋2OH－ Hg只能溶于氧化性酸，汞与氧化合较慢，而与硫、卤素则很容易反应： 3Hg＋8HNO3 == 3Hg(NO3)2＋2NO↑＋4H2O 6Hg(过)＋8HNO3(冷、稀) == 3Hg2(NO3)2＋2NO↑＋4H2O 7.2.2 单质 银锌电池以Ag2O2为正极，Zn为负极，用KOH做电解质，电极反应为： 负极： 正极： 总反应： Zn－2e－＋2OH－ == Zn(OH)2 Ag2O2＋4e－＋2H2O == 2Ag+4OH– 2Zn＋Ag2O2＋2H2O == 2Ag＋2Zn(OH)2 银锌电池的蓄电量是1.57A·min·kg－1 ，比铅蓄电池（蓄电量为0.29A·min·kg－1）高的多，