第三章溴的生产.pptVIP

四、空气吹出提溴 2、空气吹出法提溴的基本原理： 1、卤水在酸性条件下氧化：卤水酸化、通入Cl2氧化 2Br-+Cl2→2Cl-+Br2 2、游离出来的Br2用空气吹出 3、吹出的含溴空气用吸收剂吸收（碱溶液和SO2） Br2+SO2+H2O→H2SO4+2HBr 4、吸收完成液再次氧化 2Br-+Cl2→2Cl-+Br2 5、蒸馏、冷凝、精制得到溴产品 四、空气吹出提溴 3、空气吹出法提溴的工艺流程 原料卤水 酸化 氧化 Cl2 空气吹出 化学吸收 氧 化 冷 凝 精 制 分 离 蒸 馏 Cl2 水蒸汽 废卤水 Br2 蒸馏废液 Br-(aq) Br2 (aq) Br2 Br- Br2 Br2（g) Br-(aq) 四、空气吹出提溴 4、空气吹出法提溴的工艺过程分析 1、酸化 中度卤水、淡化浓盐水、地下卤水PH约在7.0～8.0，中性或微碱性，存在水解反应 可知，酸化降低PH值，增加H+浓度可以有效抑制水解反应 常温下： 卤水本身不含HBrO，只有水解生成，可以用HBrO的浓度来衡量水解程度 K与温度有关：低温对水解不利 温度℃ 0 25 35 水解常数K 0.70×10-9 5.80×10-9 11.0×10-9 四、空气吹出提溴 氧化率定义： 对于吹出法提溴：可以用浓度表示 废液中［Br-］ 四、空气吹出提溴 水解损失与温度、PH值有关，与氧化率有关，而与原料含Br-量无关 原料本身含溴量低时，更应重视水解损失 四、空气吹出提溴 酸化PH值的确定：（以海水为原料） PH值 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 废液含溴量mg/L 6.21 6.24 8.10 9.45 13.20 37.48 吹出率% 97.82　 97.53 95.01 90.34 81.00 39.27 废液含溴量、吹出率与PH值关系 四、空气吹出提溴 PH值控制在3.5～4之间，此时吹出率＞95% 四、空气吹出提溴 2、卤水氧化： 海水：含Br- 65mg/L，PH=3.5左右，配氯率160%，氧化率＞95%； 淡化后副产物浓盐水（浓海水），含Br- 100mg/L左右， PH=3 ～ 3.5，配氯率115% ～ 125%，氧化率＞90%； 10 ～12 0Be卤水（海水浓缩）：PH=3.8～4.0，配氯率115% ～ 120%，氧化率90%～95%； 14 ～15 0Be为原料： PH=3.8左右，配氯率105 ～ 115%，氧化率＞90%； 浓度提高，适当降低配氯率 四、空气吹出提溴 3、溴的解吸——空气吹出 解吸：是指氧化后的卤水以空气为惰性气体，将游离溴吹出的过程。 氧化后的海水、卤水中Br2的浓度很低，解吸过程基本遵循亨利定律。表达方式： 四、空气吹出提溴 温度/℃ 亨利系数E 0 0.216 5 0.284 15 0.378 20 0.481 25 0.621 30 0.761 35 0.934 40 1.125 45 1.373 50 1.631 55 1.972 60 2.592 70 3.31 80 4.171 在溴的吹出过程中，习惯上用g/L或kg/m3表示溴的浓度 m↑,对溴的吹出有利 四、空气吹出提溴 影响分配系数m的因素： 温度：海水中溴的分配系数与温度的关系 温度/℃ 10 20 30 分配系数m 0.018 0.031 0.049 温度↑，m ↑，对吹出过程有利 北方冬季温度很低 闭路循环 卤水中的其它盐类 阳离子：对m的影响较小，一般钾盐中的分配系数小于钠盐中 四、空气吹出提溴 盐析效应：不与溴生成络合物的离子SO42-、NO3- 其作用使m↑; 络合效应：与溴生成络合物的离子Cl-、Br- 使m↓ 阴离子： 吹出过程的工艺计算： 氧化后卤水 吹 出 塔 含溴空气 空气 废卤水 V Y1 L X2 V Y2 L X1 V—空气的流量m3/h L—卤水流量m3/h X—卤水中Br2的含量kg/m3 Y—空气中Br2的含量kg/m3 四、空气吹出提溴 物料衡算：对Br2（游离溴） X1—提溴废液中游离溴Br2的含量，kg/m3 X2——氧化后卤水中游离溴Br2的含量，kg/m3 X2=原料卤水的Br-含量×Φ Φ—氧化过程的氧化率 Y1—进入吹出塔的空气中Br2的含量，kg/m3 Y2—从吹出塔排出的含溴空气中Br2的含量，kg/m3 四、空气吹出提溴 四、空气吹出提溴 理想情况下：假设 进入的空气不含溴Br2，Y1=0 废卤水不含溴Br2，X1=0 吹出过程达到平衡状态，Y2=mX2 四、空气吹出提溴 实际空气消耗量V实际 V实际=V理论×h h—空气过剩系数 吹出率：是指吹出的Br2量与氧化后卤水中Br2量的比值 影响吹出