第二章误差和分析数据处理剖析.ppt

第二章 误差及分析数据处理 引言 §1 测量值的准确度和精密度 §2有效数字及其运算规则 §3有限量测量数据的统计处理 §1 测量值的准确度和精密度 （一）准确度与误差 1.准确度(accuracy) 测量值与真实值的接近程度。 2. 准确度的高低用误差来衡量 3. 误差的两种表示方法 (1)绝对误差 (δ) : δ= x－μ (2) 相对误差(RE): R E= δ / μ× 100% 注: 注1:两种误差都有正、负值之分。 （二）精密度与偏差 (2) 平均偏差 ( d ) 课堂互动 下面是三位学生练习射击后的射击靶图，请您用精密度或准确度的概念来评价这三位学生的射击成绩。 二、系统误差和偶然误差 （二）偶然误差 1. 偶然误差(random error)也称为随机误差。它是由不确定的原因或某些难以控制原因造成的。 5．改变单位，不改变有效数字的位数 小练习 一、偶然误差的正态分布 三、平均值的精密度和置信区间 （2）平均值的置信区间 平均值的置信区间：一定置信度时，用样本平均值表示的真实值所在范围，数学表达式为 四~五、定量分析数据的处理的两类问题 四、可疑值的取舍 (1)??? 将测定值按大小顺序排列 (2)???由疑邻差之绝对值除以极差，求得Q值： 2. G检验法 (1)??? 求平均值和样品标准偏差S 五、显著性检验 在进行对照试验时，需对两份样品或两个分析方法的分析结果进行显著性检验，以判断是否存在系统误差。下面介绍两种常用的显著性检验方法。 一、t检验法——判断数据准确度 1.?平均值与标准值的比较—准确度显著性检验 首先由下式计算t 值 若t计≥t表，则平均值与标准值存在显著性差异,为系统误差引起，应查找原因消除 2. 两组平均值的比较 当t检验用于两组测定值的比较时，用下式计算统计量t SR为合并的标准偏差(pooled standard deviation) 若t计≥t表，则两组平均值间存在显著性差异，反之无显著性差异。 二、F检验法——判断数据精密度 F检验法是比较两组数据的方差，以确定精密度之间有无显著性差异， 用统计量F表示 F计≥F表，则两组数据的精密度存在显著性差异 . F计≤F表，则两组数据的精密度不存在显著性差异 六、相关与回归 两者都是研究变量之间关系的统计法 测试题 1、滴定管的读数误差为±0.01ml,若滴定时用去滴定液20.00 ml，则相对误差是（ ） A、±0.1% ; B、±0.01% ; C、+1.0% ； D、+0.001% ; E、0.1% 2、对照试验是（ ） A、样品液+试剂； B、已知液+试剂； C、蒸馏水+试剂； D、只加试剂的试验； E、以上均不属于对照试验。 3、提高分析结果准确度的主要方法（ ） A、选择适当的分析方法; B.增加平行测定的次数； C、增加有效数字的位数； D、消除系统误差； E、控制实验室温度。 17.指出下列误差是系统误差还是偶然误差?并指出减免方法. ①蒸馏水中含有少量的被测物质; 系统误差中的试剂误差，用空白试验校正； ②在称量过程中,天平的零点稍有变动; 偶然误差，增加测定次数来减免 ③容量瓶与移液管不配套 系统误差中的仪器误差，校正仪器 ④天平的两臂不等长; 系统误差中的仪器误差，校正仪器 ⑤试样在称量过程中吸湿; 系统误差中的操作误差，重新称样 ⑥试样在测定前未混合均匀; 系统误差中的操作误差，重做 ⑦在滴定过程中有少量试液溅出 操作失误,重做 ⑧在重量分析中,试样中的其它离子被共沉淀 系统误差中的方法误差，对照实验来减免 三、有效数字的计算规则 1.数值相加减时，结果保留小数点后位数应与小数点后位数最少者相同（绝对误差最大） 0.0121+12.56+7.8432=0.01+12.56+7.84=20.41 2. 数值相乘除时，结果保留位数应与有效数字位数最少者相同。（相对误差最大） (0.0142×24.43×305.84)/28.7=(0.0142×24.43×305.8) /28.7=3.69 总相对误差取决于相对误差大的。 3. 乘方或开方时，结果有效数字位数不变。 如 4.大量数据运算时，可先多保留一位有效数字，运算后，再修约。 5. 修约标准偏差。修约的结果应使准确度变得更差些。如S=0.213，取两位有效数字，修约为0.22，取一位为0.3。 共用答案: A.22.44 B.22.43 C. 22.42 D.22.40 E.22.45 修定