红外吸收光谱法1.pptVIP

常见基团的红外吸收带 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C 特征区 指纹区 八、影响峰位变化的因素 MOLECULAR STRUCTURE AND ABSORPTION PEAKS 化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。 　1．内部因素 （1）电子效应（induction effect ，I） a. 诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移） R-COR ?C=0 1715cm-1 ; R-COH ?C=0 1730cm -1 ； R-COCl ?C=0 1800cm-1 ; R-COF ?C=0 1920cm-1 ; F-COF ?C=0 1928cm-1 ; R-CONH2 ?C=0 1920cm-1 ; ｂ．共轭效应（ conjugative effect, C ） cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 （２）空间效应 空间位阻大、环张力越大，频率越高 C H C H C H C H C H 1 5 7 6 c m - 1 1 6 1 1 c m - 1 1 6 4 4 c m - 1 1 7 8 1 c m - 1 1 6 7 8 c m - 1 1 6 5 7 c m - 1 1 6 5 1 c m - 1 2 2 2 2 （3）氢键效应 (分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动． cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 2. 外部因素 试样的状态、溶剂的极性及测定的条件等等，都会引起频率发生位移。 一般来说，气态时，振动频率最高，非极性稀溶液次之，而液态和固态的振动频率最低。测定红外光谱时，尽量选择非极性溶剂。 九、不饱和度 DEGREE OF UNSATURATION 定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： ? = 1 + n4 + （ n3 – n1 ）/ 2 n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 ? = 1 +9 +（0– 8 ）/ 2 = 6 十、仪器类型与结构 TYPES AND STRUCTURE OF INSTRUMENTS 两种类型：干涉型 色散型 色散型 检测器 单色器 光源 吸收池 1. 色散型 (1) 光源 能斯特灯：氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结制成的中空或实心圆棒，直径1-3 mm，长20-50mm； 室温下，非导体，工作温度在1700 ?C左右；，使用波数400-5000cm-1。 特点：发光强度大；寿命0.5-1年； 硅碳棒：两端粗，中间细；直径5 mm，长20-50mm；不需预热；两端需用水冷却；工作温度在1400?C左右；，使用波数400-5000cm-1。 (2) 吸收池 用盐的单晶制作。如NaCl、KBr等。 色散型红外光谱仪主要部件 (3) 单色器 棱镜或光栅；傅立叶变换红外光谱仪不需要分光； (4) 检测器 真空热电偶，高莱池。电阻测辐射电计. 色散型红外光谱仪主要部件 2. 干涉型（傅立叶变换红外光谱仪） 2.1 内部结构 Nicolet公司的AVATAR 360 FT-IR 2.2 干涉型（傅立叶变换红外光谱仪）结构 干涉型 检 测 器 试样插入装置 迈克尔逊干涉仪 光 源 计算机及记录仪 2.3 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 干涉仪 光源 样品室 检测器 显示器 绘图仪 计算机 干涉图 光谱图 FTS 2.4 傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点 光源（硅碳棒或高压汞灯）发出的辐射经干涉仪转变为干涉光，通过试样后，包含的光信息需要经过数学上的傅立叶变换解析成普通的谱图。 特点：(1) 扫描速度极快(1s)；