闪电的合成.pptVIP

有机电合成把电子作为试剂，通过电子的得失来实现有机化合物合成，从而消除传统有机合成产生污染的根源，实现了“试剂绿色化”，符合“绿色化学”原理 有机电合成原理 有机电合成是利用电解来合成有机化合物，电解时发生的合成反应通过在电极上发生的电子得失来完成，有以下三个基本条件： 1 持续稳定的电源； 2 满足“电子转移”的电极； 3 可完成电子转移的介质。 有机电合成的分类 有机电合成 按电极表面发生 有机反应的类别 按电极在整个有机合成中的地位与作用 阳极氧化过程 阴极还原过程 直接有机电合成反应 间接有机电合成反应 有机电合成的优势 1 洁净 2选择性高 3过程条件温和 4工艺流程简单 5节能 有机电合成的应用 直接有机电合成 * 间接有机电合成：利用具有氧化/还原价的金属离子来氧化或还原有机化合物，氧化或还原后生成的还原态或氧化态金属离子，再在电极表面上失去或获得电子而恢复到原态，如此周而复始地使反应进行下去。 阴极反应 阳极反应 ⒈ 还原(如硝基苯制备对氨基苯酚) ⒉ 裂解(如1, 1, 2-三氟三氯乙烷制一氯三氟乙烯) ⒊ 偶联(如丙烯腈制己二腈) ⒋ 生成金属化合物[如合成双-(环己二烯-1,5)镍(0)] ⒈ 氧化(如异丁醇制异丁酸) ⒉ 裂解(如淀粉制二醛淀粉) ⒊ Kolbe缩合(如己二酸单酯制癸二酸双甲酯) ⒋ 生成金属化合物(如合成四乙基铅) ⒌ 氯代(如乙醇制碘仿) 有机电合成的新方法 1成对电合成 2固体聚合物电解质（SPE）电合成 3电化学聚合 4电化学不对称合成 7.4光化学合成 7.4.1 光化学反应的基本原理 7.4.2 光化学反应的特点 7.4.1光化学反应的基本原理 1光电效应方程 E=hν=hc/λ 光化学反应的发生 通常要求分子吸收的光能要超过热化学反应所需要的活化能与化学键键能。 当一个反应体系被光照射时，光可以透过、散射、反射或被吸收。 2光化学反应第一定律：只有被分子吸收的光子才能引起该分子发生光化学反应。 但并不是每一个被分子吸收的光子都一定产生化学反应，其激发能可通过荧光、磷光或分子碰撞等方式失去。 分子激发与失活的主要过程 7.4.2光化学反应的特点 (1)减少了反应试剂的使用 环己烷的光亚硝化反应，传统方法用过氧化物引发剂是易爆物，而选择光作卤化引发剂，就可避免储存过氧化物。 （2）较低的反应温度 在光化学反应中，活化能直接由光子供给。光化学反应通常不用加热反应混合物和反应器就能进行，节约了能量，减少了产品的热分解。 （3）反应选择性的控制 例如 α-萜品烯合成驱蛔素 上述反应，仅靠加热反应混合物，是不能得到产物的。其他的很多变相的或不稳定的光化学产物通过传统的热反应是不能得到的。由此可见，这类型的光化学反应是高选择性的。 光化学合成的前景 光化学反应与化工、高分子材料、医药、助剂、感光材料、能源及环境保护等密切相关。特别是在精细有机合成方面有很大潜力，取得了很大的成功。随着科学技术的发展，将会大大促进光化学的发展。由于光化学独特的优越性和在某些反应中的不可代替性，光化学合成将越来越多地受到工业界的重视，在工业生产上取得突破性进展。