第七章非离子表面活性剂试卷.ppt

合成 生产方法有： 酯交换法 直接酯化法 微生物发酵法 目前工业上使用较多的是酯交换法。 酯交换法的生产方法很多，主要包括： 1）溶剂法 2）微乳化法 3）无溶剂法 1）溶剂法： 将原料脂肪酸甲酯和蔗糖用溶剂溶解 后，在碱催化下加热发生酯交换反应，即 可制得。 举例 以DMF（二甲基甲酰胺）为溶剂，将1mol 硬脂酸甲酯或油酸甲酯与3mol蔗糖0.1mol 催化剂（如碳酸钾）溶解于DMF中，在搅拌 下，升温到80-90℃，在此温度下，减压至 80-90mmHg（1mmHg=133.322Pa）后，反 应3-6h，蒸出副产物甲醇后，即得蔗糖酯。 所得的产品是单酯和双酯的混合物。然后 加水使双酯水解为单酯。 溶剂法 优点：副产物少，产品纯度高 缺点：成本高，安全性差，反应中需使用大量昂贵的有毒溶剂（7kgDMF/kg蔗糖），需配套庞大的溶剂回收装置，而且损失的溶剂会污染环境。 2）微乳化法： （1）丙二醇乳化法 （2）水乳化法 丙二醇乳化法： 以丙二醇代替有毒的DMF为溶剂，油酸 钠为乳化剂，碳酸钾为催化剂。 优点：蔗糖过量少，采用无毒溶剂，易于 精制。 缺点：反应过程需在真空下长时间加热， 致使产品质量下降，有约10%投料蔗糖焦 化，此外，还产生副产物丙二醇酯，微乳 化操作较难以，产品中混入大量乳化剂油 酸钠需精制。 水乳化法： 特点是以水代替丙二醇为溶剂，在合适 的乳化剂存在下，脂肪酸甲酯和蔗糖的水 溶液形成微乳化，通过酯基转移作用生成 糖酯。 优点：以水为溶剂，成本大大降低。 缺点：当水全部蒸出后，反应物变得非常 黏稠，难以搅拌，此外，微乳化操作也很 难控制。 这种表面活性剂无毒、无味，用后可消 化为脂肪酸和蔗糖，生物降解性好，是表 面活性剂向天然化发展的一种趋势，可以 用作洗涤剂及食品乳化剂。 烷基苷型非离子表面活性剂 烷基苷是以淀粉或其水解产物葡萄糖为原 料与脂肪醇进行反应的产物。 它是烷基单苷、烷基二苷、烷基三苷和烷 基多苷的混合物。 一般称之为烷基苷，缩写为APG，可用通式 RO（G）n表示。R代表烷基，一般为C8-C18饱和 直链烷烃；G代表葡萄糖单元；n表示糖单元的 个数，若n=1称为烷基单糖苷，n≧2的苷称为 烷基多苷（简称APG）。 从结构式可以 看出，烷基多苷与 多元醇脂肪酸脂不 同，糖类亲水基是 通过醚键（-O-）与 亲油基连接。 第一个认识到烷基苷潜力的是美国P＆G 公司。在20世纪80年代初期，首次申请了 30个专利。同时，德国Henkel公司和日本 花王公司也都开始了烷基苷的研究工作。 1994年全世界烷基苷产量为3.4万吨，2000 年欧洲烷基苷产量为7.5万吨。 我国对烷基苷研究始于20世纪80年代， 中国日用化学工业研究所率先在国内进行 了两步法生产烷基苷的研究，做了有成效 的工作，预示烷基苷在国内会有较大发展。 合成：一步法和二步法两种 一步法：葡萄糖和脂肪醇在硫酸或甲苯磺酸、阳离子交换树脂等催化剂存在下反应。 二步法：葡萄糖先与丁醇反应，然后再与高碳醇反应。 APG性能 APG为非离子表面活性剂，兼有非离子和阴离 子两类表面活性剂的特征。 0.1%十二烷基苷水溶液的表面张力22.5mN/m， 而相同条件下的TX-10（聚氧乙烯辛基酚醚）的 表面张力为29.5mN/m，故它的表面活性高。 聚氧乙烯脂肪醇醚不溶于碱溶液，在10%NaOH 溶液中分成两相，而APG在浓碱和电解质（硅酸 钠）溶液中仍能保持较高的表面活性。 疏水基中碳数不同的APG的cmc值与聚氧乙烯脂 肪醇醚的相接近，但碳数不同的APG，其CMC的连 接斜率却与脂肪醇硫酸盐的相接近。 APG泡沫丰富，与阴离子表面活性剂差 不多，但受水质硬度的影响较大，这与聚 氧乙烯脂肪醇醚的性能不同。 它的去污能力与LAS和TX-10相近，随着 水硬度的增加，去污力下降。 它与阴离子、非离子和阳离子表面活性 剂复配具有协同效应，可提高表面活性， 并降低其他表面活性剂的刺激性。 它还具有杀菌、提高酶活力的性能，是 一种具有发展前景的以天然资源为原料的 表面活性剂。 参考配方（Reference Formula） ●餐洗剂（质量） 100 APG 5.0 三乙醇胺 1.0 月桂基乙醚硫酸钠 14.0 ABS(70%) 9.1 二甲苯磺酸钠 2.4 椰油二乙醇胺 4.0 添加剂（香精，pH值/粘度控制） 适量 水 余量