第五章配位滴定20111219.ppt

材料学工程学院 复习 滴定分析的条件？ 配位反应发生的条件？ §5 配位滴定法 §5.1 概述 配位滴定法：又称络合滴定法,以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 配位剂种类： 无机配位剂：形成分级配合物，简单、不稳定, 难判终点．(如CN-与Cd2+的配位反应) 有机配位剂：形成低配合比的螯合物，复杂而稳定 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸 氨羧配位剂 乙二胺四丙酸(EDTP) 环已烷二胺四乙酸(CyDTA) §5.2.1. EDTA(H4Y)的性质 1、物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaOH或NH3溶液—Na2H2Y?2H2O（饱和溶液浓度：0.3M， pH ：4.5） 乙二胺四乙酸（EDTA）的结构 EDTA分布曲线 不同pH值下EDTA的主要存在形式 §5.2.2 EDTA与金属离子的配合物 M + Y MY 碱金属离子:lgKMY﹤3 碱土金属离子:lgKMY 8~11 过渡金属离子:lgKMY 15~19 高价金属离子:lgKMY﹥20 配合物的稳定常数 某些金属离子与EDTA形成配合物稳定常数 MLn型配合物的累积稳定常数 Ca-EDTA螯合物的立体构型 EDTA螯合物的模型 小结： EDTA配合物特点： 1) 广泛配位性→五、六元环螯合物→稳定、完全、迅速 2) 具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物 3) 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点；与有色金属离子形成的配合物颜色更深 §5. 3外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 §5.3.1 EDTA的酸效应及酸效应系数?Y(H) 1、酸效应：由于H+存在使配位体参加主反应能力降低的现象。 2、酸效应系数(?Y(H))： H+引起副反应时的副反应系数。对于EDTA， 用?Y(H) 不同pH值时的lgαY（H） 在许多情况下,是忽略了MY的副反应 例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解： 不同pH值时的lgαY（H） 1. 单一金属离子滴定的适宜pH范围 (1) 最高允许酸度(pH低限）（EDTA的酸效应) 酸效应曲线的应用 1、确定金属离子单独进行滴定时，所允许的最低pHmin值（最高酸度）。 ２、从曲线上可以看出，在一定的pH范围内，什么离子可被滴定，什么离子有干扰； ３、利用控制溶液酸度的方法，在同一溶液中进行选择滴定或连续滴定。（如Ca2+、Mg2+） ４、利用金属离子形成氢氧化物沉淀的溶渡积Ksp，求出滴定的最大值pHmax； ５、还要考虑指示剂的使用的pH范围。 (2) 最低酸度(pH高限)（羟基配位效应） 以不生成氢氧化物沉淀为限 对 M(OH)n (3) 酸度控制 M+H2Y=MY+2H+ 需加入缓冲剂控制溶液pH 例 §5.4 配位滴定曲线 欲使滴定过程中K’MY基本不变，常用酸碱缓冲溶液控制酸度。 设金属离子浓度为CM，体积为VM(ml)，用等浓度的滴定剂Y滴定，滴入体积为VY (ml) ，则滴定分数为 滴定突跃 § 5.5.1 金属指示剂的作用原理 M EDTA In + M MIn MY + In A色 B色 例：指示剂铬黑T(EBT)，EBT本身是三元酸 H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3- §5.5.2 金属离子指示剂的应具备的条件 1.显色配合物（MIn） 与指示剂（In）的颜色应显著不同。 2 .显色配合物的稳定性要适当。 3 .显色反应灵敏、快速，有良好的变色可逆性。 4 .金属离子指示剂应比较稳定，便于贮存和使用。 使用金属指示剂应注意 1.指示剂的封闭现象 若K? MIn K ?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 §5.5.3 常用金属指示剂 常用金属离子指示剂 1. 铬黑T(EBT) H2In- H+ + HIn2- pKa2 = 6.30 红色 蓝色 HIn2- H+ + In3- pKa3 = 11.60 蓝色 橙色 它与金属离子形成的配合物为