第15章胺.pptVIP

第十五章、胺 * * 有机含氮化合物的范围是很广泛的，它们可以看作是烃分子中的氢原子被各种含氮原子的官能团取代而生成的化合物。例如前面各章遇到过的酰胺、肟、腙等，都属含氮化合物。此外，与生命现象有直接关系的氨基酸、肽、蛋白质及生物碱等，都属于含氮化合物的范畴，它们另在后续章节中讨论。 第一节 硝基化合物 第二节 胺 第一节 硝基化合物 一、硝基化合物的分类和命名 硝基的结构 硝基的结构中存在p-π共轭体系如图: 烃分子中的一个或几个氢原子被硝基取代生成的一类化合物，称为硝基化合物。 芳香硝基化合物的命名 一般是以芳烃为母体，硝基作为取代基来命名。 间-硝基苯磺酸 2,4,6-三硝基甲苯 2,4,6-三硝基苯酚 二、硝基化合物的化学性质 1.硝基的还原反应 选择还原 硝基是间位定位基、强钝化基团。故硝基苯的环上取代反应主要发生在间位且不能发生傅-克。 2.芳环上的取代反应 3.硝基对芳环上其他基团的影响 (1) 使卤原子活化 （2）使酚的酸性增强 7.15 4.00 0.38 对硝基苯酚 2,4-二硝基苯酚 2,4,6-三硝基苯酚 9.89 7.21 8.00 苯酚 邻硝基苯酚 间硝基苯酚 pKa（25℃） 名称 pKa（25℃） 名称 第二节 胺 胺类是指氨分子中的氢原子被烃基取代而生成的一系列衍生物。 例如: RNH2、R2NH 、R3N 一、胺的分类、构造异构和命名 １.胺的分类 胺 脂伯胺 脂 胺 脂仲胺 (CH3CH2)2NH 脂叔胺 (CH3CH2)３N 芳香伯胺 芳香胺 芳香仲胺 HN(C6H5)2 芳香叔胺 N(C6H5)3 此外，胺能与酸作用生成胺盐。铵盐分子中的四个氢原子被四个羟基取代后的产物叫做季铵盐，其相应的氢氧化物叫做季铵碱。例如： 季铵盐 季铵碱 胺盐 3.胺的命名 (1)简单胺的命名法 以胺为母体，在烃基名称后面加“胺”字，称为“某胺”。 若在仲胺或叔胺中，如果氮原子同时连有环基和烷基，命名时烷基作为取代基并在烷基的名称前加符号“N”，表示其位置。 (2)复杂胺的命名法 复杂的胺命名时是以烃为母体，氨基及取代氨基作为取代基。例如： (3)胺盐、季铵盐和季铵碱的命名 他们的命名与无机盐、无机碱的命名原则相似。例如： 三、胺的化学性质 1.碱性 (1)弱碱性 胺的碱性强弱是电子效应、溶剂化效应和立体效应综合影响的结果。不同胺的碱性强弱的一般规律为： 脂胺（仲＞伯＞叔）＞氨＞芳香胺（苯胺＞二苯胺＞三苯胺） 当芳胺的苯环上连有给电子基时，可使其碱性增强，而连有吸电子基时，则使其碱性减弱。例如，下列芳胺的碱性强弱顺序为： 对甲苯胺＞苯胺＞对氯苯胺＞对硝基苯胺 (2)成盐及应用 不溶于水 溶于水 不溶于水 利用这一性质可分离、提纯和鉴别不溶于水的胺类化合物。 由于铵盐的水溶性较大，所以含有氨基、亚氨基或取代氨基的药物常以铵盐的形式供用。 2.烃基化反应 3.酰基化反应 酰基化试剂: 酰卤、酸酐或酯 可用于鉴定伯胺和仲胺。在药物合成中常利用酰基化反应来保护氨基、亚氨基等。 4.磺酰化反应 利用磺酰化反应可合成磺胺类药物;可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。例如： 5.与亚硝酸反应 该反应称为重氮化反应。该反应在药物合成和有机合成中具有重要作用。 不同的胺与亚硝酸反应现象不同，可用于鉴别脂肪及芳香伯、仲、叔胺。例如: