美镙丝氨基树脂介绍.doc

“美镙丝” 氨基树脂 技术手册 (韩国)PID株式会社 TIC, Ulsan College, Muger-dong, Nam-gu, Ulsan city, Korea TEL: 0082-52-223-2102(rep) FAX: 0082-52-277-2102  ?? 目 录 ?? 一、氨基树脂的简介 二、氨基树脂的选择及 三、聚脂树脂的选择 四、解决方案。、“美镙丝”氨基树脂的品种及应用 、氨基树脂的  一、氨基树脂的简介 图二、 图一是一个部分烷基化的氨基树脂，其中含有烷氧基、亚氨基、羟甲基。如果把碳、氮原子间组成的六元环看成骨架的话，由之衍生出来的分架或分支可以形象的说成是三头六臂。氨基树脂性能上的千变万化，正是这六个“臂膀”的不同及它们之间的错综排列组合而形成的。图二显示的一个极其对称的HMMM结构即全甲醚化的氨基树脂，上面的官能团只有一种：甲氧基，这是理想化的。由于醚化度在实际生产中不可能达到1：6（最高），因此所说的全甲醚化的氨基树脂总会有一点亚氨基、羟甲基的存在。 下面从氨基树脂的原理入手了解它的性质： 合成树脂的第一步是使三聚氰胺在催化剂的存在下与甲醛反应形成多羟甲基三聚氰胺。三嗪环上的所有活性氢原子都可以转化为羟甲基，但实际上是2个到6个摩尔的甲醛反应到三嗪环上，那些剩下未反应的活性氢原子则用亚氨基来表示。我们将在以后看到，这些基团在固化反应过程中通过自缩聚反应起到重要作用。 多羟甲基三聚氰胺很不稳定，在常规涂料溶剂中仅有有限的溶解度。氨基树脂在涂料中主要是起交联固化作用，为了制造一个适合涂料用的交联剂，一般需要将羟甲基与一个短链的醇发生醚化反应，以降低它的反应活性，并改善其与常规成膜材料和脂肪族溶剂的相溶性。短链醇一般使用甲醇和丁醇，控制甲醇或丁醇的加入量及其他条件，可得到具有不同醚化度的氨基树脂。 只有与甲醛反应了的部位（羟甲基）才能以醇封端，未反应的氢原子（亚氨基）不和短链醇反应。另外，这个反应显示出所有六个羟甲基都与醇反应生成六烷氧基甲基三聚氰胺，实际上可以控制1个到6个羟甲基与醇发生反应。因此就有了如此不同种类的氨基树脂。 氨基树脂的自聚合： 氨基树脂的分子量由三嗪环上的官能团（亚氨基、羟甲基、烷氧基甲基）和三聚氰胺分子间的自缩聚或架桥程度所决定。在最终应用上，架桥聚合程度所影响的氨基树脂分子量对涂膜的性能影响很大。 氨基树脂的自缩聚反应可以通过下面的途径发生： 图三、 其中左侧标识的反应生成亚甲基桥，右侧反应生成亚甲基醚桥。氨基树脂的架桥程度通常是用聚合度（DP）来表示：DP=分子量/每一个三嗪环的重量。早期生产的氨基树脂基本都是自聚合型的，DP＞3.0。 随着技术进步使得氨基树脂成品中自缩聚减至最少成为可能。今天商品化的三聚氰氨树脂中有低至DP=1.1的。 氨基树脂分子量的主要影响在涂料粘度上可以体现出来。DP＞2.0的三聚氰胺树脂一定要用溶剂烯释到50%—80%固体份，方能够达到可以应用的粘度。单体型的DP在1.1~1.5之间的三聚氰胺树脂通常能以100%有效固体形态供应，额外溶剂对完成的涂料的VOC的影响是很大的。氨基树脂的分子量也影响到涂料固化反应和涂膜性能。一个使用高DP的氨基树脂的涂料体系，将会比一个使用同样结构、但DP较低的氨基树脂的涂料体系需要较短的时间达到指定的交联密度，因此含有高DP交联剂的涂料只需要较少的催化剂或较弱的酸催化剂就能达到同一固化状态。分子量对涂膜性的影响主要是在柔韧性范围上。以高DP氨基树脂固化的涂膜，含有较高百分比的氨基-氨基键和较少的氨基-漆料键。这种类型的交联网络结构，形成一个具有良好的硬度的涂料，但可能是脆性的。有时能够通过选择一个更柔韧的漆料树脂来补偿。但是一般要求高柔韧性涂膜的用途需要单体型的氨基树脂。 含羧基基团的聚酯可能与三聚氰胺-甲醛反应产生有用的热固表面涂料，其物理性能范围广泛。 许多丁醚化三聚氰胺-甲醛树脂具有商业利益，首先初始聚合度（分子量）不同，以及烷氧基与无羟甲基团及无氨基氢的比例不同。这些差异将影响液体粘度、三聚氰胺同聚酯的配伍性以及磁漆的固化速度。传统的三聚氰胺树酯因是以与侧羟基团发生反应的方式，那么其主要与聚酯分子产生交联。由于交联反应是酸催化的，固化温度在120℃至150℃时，通常聚酯树脂在强酸中会影响交联反应，然而，一些聚酯在极弱酸中，需要另加酸催化来让磁漆体系固化。 涂料性能 甲醛含量 醇的种类 醇含量 高(亚氨基少) 低(亚氨基多) 长(如丁醇) 短(如甲醇) 大(羟甲基少) 小(羟甲基多) 粘度 低 高 低-中等 低 低 高 硬化速度 慢 快 慢 非常快 慢 快 配伍性 非常好 差 非常好 差 极好 差 稳定性 极高 差 好 差 好 差 MST 非常好 差 非常好 差 极高 差