精细化工工艺学第12章.ppt

精细有机合成的理论基础— 亲电取代反应 苯环上取代基的分类 （Ⅰ）只有正的诱导效应（＋I），如烷基，使苯环活化，且是邻、对位定位基。其中甲基还具有超共轭效应，其活化作用大于其它烷基。 （Ⅱ）取代基中同苯环相连的原子具有未共用电子对，如 -O-、-N(CH3)2、-NH2、-OH、-OCH3、-NHCOCH3、-OCOCH3、-F、-Cl、-Br、-I等。其未共用电子对和苯环形成正的共轭效应（＋T），属邻、对位定位基。除共轭效应外，且均有诱导效应。其中氨基和羟基，其(＋T)(-I),故使苯环活化。对于卤素，(＋T)(-I),故使苯环稍稍钝化(属邻、对位定位基的原因在于动态因素在定位上起更重要的作用)。 （Ⅲ）取代基具有负的诱导效应，而且同苯环相连的原子没有未共用电子对，如：-N+(CH3)3、-CF3、-NO2、-CN、-SO3H、 -COOH、-CHO、-COOCH3、-COCH3、-CONH2、-N+H3、-CCl3等。其中一些还有负的共轭效应(-T)。使苯环钝化，间位定位。 上述三类取代基的定位作用见表2－3（P.15.）。 苯环的定位规律 精细有机合成的理论基础— 亲电取代反应 b.已有取代基的空间效应：即空间障碍作用。 如表2-4，单烷基苯一硝化时，随着烷基体积增大，邻位异构产物的比例减小。注意：空间障碍的解释只有在已有取代