表面增强拉曼光谱研究胞嘧啶在银胶上的吸附行为-发光学报.pdfVIP

第３８卷　 第４期 发　 光　 学　 报 Ｖｏｌ３８ Ｎｏ４ ２０１７年４月 ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＬＵＭＩＮＥＳＣＥＮＣＥ Ａｐｒ. ꎬ２０１７ 文章编号:１０００￣７０３２(２０１７)０４￣０５４３￣０９ 表面增强拉曼光谱研究胞嘧啶在银胶上的吸附行为 ∗ ∗ 聂永惠ꎬ李　 盼ꎬ刘文涵 ꎬ滕渊洁 (浙江工业大学化学工程学院绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地ꎬ浙江 杭州　 ３１００３２) 摘要:为探讨胞嘧啶(ＣｙｔｏｓｉｎｅꎬＣｙ)在基底银表面的吸附特性和规律ꎬ采用表面增强拉曼散射(ＳＥＲＳ)光谱对 其吸附行为进行分析ꎬ并结合量子化学密度泛函理论(ＤＦＴ)/ Ｂ３ＬＹＰ计算方法对 Ｃｙ 分子的常规拉曼光谱 (ＮＲＳ)及Ｃｙ与Ａｇ 团簇吸附的ＳＥＲＳ光谱进行计算ꎬ与测定结果进行比对且对其拉曼峰进行系统指认及归 属ꎬ理论计算结合实测值探讨了Ｃｙ在基底Ａｇ上的增强效应和吸附行为ꎮ 考察了Ｃｙ分子在Ａｇ纳米粒子上 的不同吸附时间、浓度、ｐＨ等条件对ＳＥＲＳ光谱的影响及优化ꎬ发现ｐＨ影响最大ꎬ在中性和强碱性条件下的 增强效应明显优于酸性ꎮ Ｃｙ分子存在２种不同的异构体和３种不同的存在形态ꎬ并随酸度变化相互转化而 达动态平衡ꎮ 基于Ｃｙ在不同ｐＨ时的形态分布和相应的ＳＥＲＳ变化规律ꎬ结合ＤＦＴ算得的Ｃｙ分子中的电荷 分布及在银基底表面的吸附机制ꎬ详细探讨了酸碱对Ｃｙ分子的ＳＲＥＳ光谱影响的内因和吸附机理ꎬ指出在中 ３ 性和弱碱性时ꎬ是Ｃｙ 中的Ｎ 和Ｏ与Ａｇ形成配位吸附ꎻ在ｐＨ大于１１时ꎬＮ与Ａｇ形成配位吸附ꎬ而Ｏ与Ａｇ 形成共价吸附ꎮ 关　 键　 词:胞嘧啶ꎻ表面增强拉曼光谱ꎻ吸附行为ꎻＤＦＴ 中图分类号:Ｏ６５７ 　 　 　 文献标识码:Ａ　 　 　 ＤＯＩ:１０.３７８８/ ｆｇｘ０５４３ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ Ｃｙｔｏｓｉｎｅ ｏｎ Ｓｉｌｖｅｒ Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｅｎｈａｎｃｅｄ Ｒａｍａｎ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ∗ ∗ ＮＩＥ Ｙｏｎｇ￣ｈｕｉꎬＬＩ ＰａｎꎬＬＩＵ Ｗｅｎ￣ｈａｎ ꎬＴＥＮＧ Ｙｕａｎ￣ｊｉｅ (ＳｔａｔｅＫｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｂｒｅｅｄｉｎｇ Ｂａｓｅ ｏｆ Ｇｒｅｅｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ￣Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙꎬＣｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇꎬ Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙꎬＨａｎｇｚｈｏｕ３１００３２ꎬＣｈｉｎａ) ∗Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ＡｕｔｈｏｒｓꎬＥ￣ｍａｉｌ:ｌｉｕｗｈ＠ｚｊｕｔ.ｅｄｕ.ｃｎꎻｙｕａｎｊｉｅｔｅｎｇ＠ｚｊｕｔ.ｅｄｕ.ｃｎ Ａｂｓｔｒａｃｔ:Ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓａｎｄｒｅｇｕｌａｒｉｔｙ ｏｆ ｃｙｔｏｓｉｎｅ (Ｃｙ)ｏｎｔｈｅ ｓｉｌｖｅｒ ｓｕｂｓｔｒａｔｅ ｓｕｒ￣ ｆａｃｅ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄｂｙｔｈｅｍｅａｎｓｏｆ ｓｕｒｆａｃｅｅｎｈａｎｃｅｄＲａｍａｎｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ (ＳＥＲＳ)ｃｏｍｂｉｎｇｗｉｔｈｑｕａｎ￣ ｔｕｍ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｔｈｅｏｒｙ (ＤＦＴ). Ｔｈｅ ｎｏｒｍａｌ Ｒａｍａｎ ｓｐｅｃｔｒｕｍ (ＮＲＳ) ｏｆ