(分析化学)第二章酸碱滴定.ppt

(2)指示剂的选择： 因为滴定突跃范围已经完全是碱性区域，所以MO、MR已不能使用，可选择PP。溶液微红色为终点。 (3)影响滴定突跃范围的因素 ——浓度越大，突跃范围越大； 弱酸浓度越大，突跃前pH越小，曲线越低； 强碱浓度越大，突跃后pH越大，曲线越高。 ——弱酸强度Ka越大 ，突跃范围越大。 弱酸强度Ka越大，pKa越小，曲线越低； 计量点后曲线与强酸滴定相同。 将影响滴定突跃范围两种因素综合考虑，可得： 一元弱酸直接准确滴定的可行性判据： cKa ≥10-8 （TE≤0.2%，指示剂目视法） 答：D 答：B 答：B 三、多元弱酸（碱）的滴定 1、多元弱酸分步滴定的可行性判据 (1)cKa1 ≥10-8， cKa2≥10-8，Ka1/Ka2 ≥105 第一个质子可以准确滴定，第二个质子也可以准确滴定，且第二个质子不干扰；即分步滴定。 (2)cKa1 ≥10-8， cKa210-8，Ka1/Ka2 ≥105 第一个质子可以准确滴定，第二个质子不能准确滴定。第二个质子不干扰； (3) cKa1 ≥10-8， cKa2≥10-8，Ka1/Ka2 105 两个质子一起滴定，一个突跃，不能分步滴定。 说明： 质子能否被滴定，由cKai决定，类似于一元弱酸； 两个质子能不能分步滴定，决定于Ka比值。 2、滴定终点 以0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000 mol/L H3PO4为例 三、缓冲容量 1、定义：使1升的缓冲溶液pH改变个单位所需加入的强碱或强酸的物质的量 以HA-NaA缓冲体系为例： 缓冲溶液的总浓度为c，A-的浓度为b，即浓度为c 的HA与浓度为b的强碱的混合物。 体系的PBE为： 因为[H+] 和 [OH-] 一般较小，往往忽略不计，所以主要考虑第三项 对上式求导并令其等于零得： 在[H+] =Ka 时，缓冲容量有极大值 2、影响缓冲容量的因素： (1) c↑， β ↑ (2)在总浓度一定时，两组分浓度为1：1时，β 最大 3、缓冲溶液的缓冲范围是： pH=pKa ± 1 四、常用的缓冲溶液 1、对测定无干扰； 2、所需控制溶液的酸度应在缓冲范围之内； 3、缓冲溶液应有足够的缓冲容量； 4、易于配制，没有污染。 常用缓冲溶液 8.5～10 9.25 NH4++NH3 8.5～10 9.24 硼砂(H3BO3+H2BO3-) 7.5～9 8.21 三羟甲基甲胺+HCl 6.5～8 7.21 H2PO4-+HPO42- 4.5～6.0 5.13 六次甲基四胺+HCl 4～5.5 4.76 HAc+NaAc 3～4.5 3.77 甲酸+NaOH 2～3.5 2.86 氯乙酸+NaOH 1.5～3.0 2.35 氨基乙酸+HCl 缓冲范围 pKa 缓冲溶液 标准缓冲溶液 标准缓冲溶液pH值由实验精确测得或计算。 计算标准缓冲溶液pH值必须根据H+活度。 pH = - lg a H+ 根据 a = ? c 可先求算离子强度I，再求算活度系数 ? 由活度求算pH。 §2.6 酸碱指示剂（Indicator) 一、酸碱指示剂的作用原理 酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，它的酸式及其共轭碱式具有不同的颜色。 HIn = H+ + In- 酸式色 碱式色 当溶液的pH值改变时，指示剂失去质子由酸式转变为碱式；或得到质子由碱式转化为酸式。由于结构上的变化，从而引起颜色的变化。 例如，甲基橙（Methyl Orange)MO: 醌式 = H+ + 偶氮式 红色 黄色 二、酸碱指示剂的变色范围 达平衡时 溶液显混合色。 溶液显碱式色； pH=pKHIn + 1 溶液显酸式色； pH=pKHIn - 1 pH=pKHIn ——指示剂的理论变色点 pH=pKHIn - 1 ～pH=pKHIn ～ pH=pKHIn + 1 酸式色 变色点 碱式色 酸碱指示剂的变色范围： 指示剂从一种颜色变到另一种颜色的pH范围。 pH = pKHIn ±