第三章 材料化学-表征方法.ppt

材料的化学表征方法 第一节 红外光谱 第二节 拉曼光谱 第三节 核磁共振谱 拉曼光谱的优点和特点 显微拉曼 Information obtained from Raman spectroscopy 拉曼光谱的信息 （4）偶合常数的表示 自旋偶合的量度称为自旋的偶合常数，用符号J表示，单位是Hz。J值的大小表示了偶合作用的强弱。 3JH-C-C-H 2JH-C-H Jab 4J 质子a被质子b裂分。 邻碳偶合 同碳偶合 远程偶合 *1 CH3CH2Br J a b = J b a b a *2 偶合常数不随外磁场的改变而改变。 J = Kppm裂分峰间距 ? 仪器兆数 = 常数 偶合裂分的规律 在一级氢谱中，偶合裂分的规律可以归纳为： *1 自旋裂分的峰数目符合(n+1)规律。 *2 自旋裂分的峰高度比与二项展开式的各项系数比一致。 *3 Jab= J b a *4 活泼质子（如C2H5OH中OH质子）一般为尖单峰，这是因为OH质子间能快速交换，使CH3与OH之间的偶合平均化。 *5 偶合常数不随外磁场强度的改变而改变。 特征质子的化学位移值 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CH C2CH2 C-CH3 环烷烃 0.2—1.5 CH2Ar CH2NR2 CH2S C?CH CH2C=O CH2=CH-CH3 1.7—3 CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO2 2—4.7 0.5(1)—5.5 6—8.5 10.5—12 CHCl3 (7.27) 4.6—5.9 9—10 OH NH2 NH CR2=CH-R RCOOH RCHO D 常用溶剂的质子的化学位移值 （1）若质子a与n个等性质子b邻接，则质子a的吸收峰将被n个等性质子b自旋裂分为(n+1)个峰，各峰的高度比与二项展开式(a+b)n的各项系数比一致。 CH3-CH2-Br b a Ha 呈四重峰，峰高度比为1:3:3:1 (A+B)3=A3+3A2B+3AB2+B3 H b 呈三重峰，峰高度比为1:2:1 (A+B)2=A2+2AB+B2 例如： 对上述规律的总结 （2）质子a被质子b裂分的偶合常数为Ja b，质子b被质子a裂分的偶合常数为Jb a，则 Ja b= Jb a。 * 1、基本原理 红外光谱是由于物质吸收红外光区的辐射能而产生的，当红外光（波长较长）照射有机化合物时，主要引起分子振动能级的变化。 每种运动都有一定的能级。除了平动以外，其他运动的能级都是量子化的。即某一种运动具有一个基态，一个或多个激发态，从基态跃迁到激发态，所吸收的能量是两个能级的差而不是随意的： △E=E激-E基=hυ 第一节 红外光谱 一个键的振动频率与振动原子的质量及振动键的强度即力常数有关，它们的关系根据Hooke定律表示为： k为力常数，其单位为N/cm。 力常数的大小与键能、键长有关，键能越大，键长越短，k值越大，因此k值和波数成正比。 原子质量愈轻，振动越快，频率越高，故原子的质量和振动频率或波数成反比。 由于氢原子的质量很小，m1m2/(m1+m2)这一项很小，振动频率或波数就大，所以C—H，O—H，N—H键的伸缩振动吸收都出现在高波数区域 红外光谱中各种键吸收谱带的区域 Y=C，O，N； Z=C，N 波数/cm-1 键型和 振动类型 3700 2800 2400 1900 1500 500 Y—H键 伸缩振动 Y≡Z叁键和 累积双键 伸缩振动 Y=Z双键 伸缩振动 单键和重键的弯曲振动 较重原子参与的共价键 伸缩振动 2、分子振动、分子结构与红外光谱 对称伸缩振动ns 不对称伸缩振动nas 平面摇摆弯曲振动rocking 只有使分子的偶极矩发生变化的分子振动才具有红外活性。 分子中极性基团的振动特别容易发生比较显著的红外吸收。 可以识别在一定频率范围内出现的谱带是由哪些化学键或基团的 振动所产生的。 相同的官能团或相同的键型具有相同的红外吸收特征频率。 振动 吸收峰 化合物 C-H拉伸（或伸缩） C-H弯曲 烷烃 2960-2850cm-1 -CH2-, 1460cm-1 -CH3 , 1380cm-1 异丙基，两个等强度的峰 三级丁基，两个不等强度的峰 3、重要官能团的红外特征吸收和图谱分析 振动 吸收峰 化合物