气体的碰撞理论.pdfVIP

气体反应的碰撞理论 在反应速率理论中, 将对阿伦尼乌斯方程中的指前因子 A 和活化能Ea 以定量的解释. 本节介绍碰撞理论. 以双分子基元反应A + B → 产物为例, 碰撞理论认为:气 体分子A和B必须通过碰撞, 而且只有碰撞能量大于或等于某 临界能(或阈能) ε的活化碰撞才能发生反应. c 因此, 求出单位时间单位体积中A, B分子间的碰撞数, 以 及其中活化碰撞所占分数, 即可导出速率方程. “分子碰撞” 动画 碰撞数ZAB : 单位时间单位体积内分子A 和B的碰撞次数. 00-7-27 1 气体反应的碰撞理论 按图示硬球模型, A, B分子半径各为r , r , 设B不动, A以 A B 相对速度uAB 运动, 只要B分子的质心落在图中圆柱体内, A就 2 能碰上B, 故把面积为π ( rA + rB ) 的圆称为碰撞截面. B 碰撞截面面积 A π (r +r )2 rA uAB A B r + r A B r B • 碰撞截面在空间扫过的体积( 圆柱体) 碰撞截面在单位时间扫过的体积为π ( r + r )2 u , 1 个 A B AB A 分子单位时间能碰到B分子的次数, 即碰撞频率ZA →B为 2 Z A →B π (rA + rB ) uAB CB 00-7-27 2 气体反应的碰撞理论 单位体积内有C 个A 分子, 则碰撞数Z 为 A AB 2 ZAB π (rA + rB ) uABCACB 根据气体分子运动论, A, B分子的平均相对速率 ⎛ 8kB T ⎞ 1/ 2 m A m B uAB ⎜ ⎟ , µ 为A, B分子的折合质量 , ⎜ ⎟ ⎝ πµ ⎠ m A + m B 2 ⎛ 8πkB T ⎞ 1/ 2 得 Z AB (rA + rB ) ⎜ ⎟ CA CB ⎜ ⎟