Cu-In体系的热力学优化.pdfVIP

第31卷 第6期 稀 有 金 属 2007年12月 Vo1．31№．6 CHINESE JOURNAL OF RARE METALS Dec．2007 Cu．In体系的热力学优化 曹 松，黄松涛，储茂友 ，岳 强，沈剑韵 (北京有色金属研究总院矿物资源与冶金材料研究所，北京100088) 摘要：评估了Cu-In体系的相平衡和热力学实验结果，并对体系进行了热力学优化。采用替代模型描述体系的液相和富铜固溶体相，双亚晶 格模型描述线性化合物相，三亚晶格模型描述非线性化合物相，结合选取合理的实验数据，优化得到cu．In体系各相的热力学参数，用优化 结果计算的相图以及热力学性质与实验结果吻合。 关键词：Cu．In；相图计算；热力学优化 中图分类号：TK123 文献标识码：A 文章编号：0258—7076(2007)06—0807—06 建立Cu—In体系的热力学模型，对开发包含Cu， DSC和量热法，测量了Cu0． Ino．，合金的摩尔焓随温 In元素的无铅焊料、铜铟硒基太阳能电池材料有重 度的变化。Kang等_l ，Kameda等 l ]均采用 EMF 要意义。本文综合评估了cu—In体系的相平衡和热 方法对In在液相中的活度进行了测量，两者的测 力学实验结果，选择适当的热力学模型，进行热力 量结果吻合较好。 学优化，得到此二元系中各相的热力学参数。 Kao等_l ，Hertz等_l ，Liu等_l ]分别对此体系 进行了热力学优化。但Kao等_l 忽略了 和艿相在 1 实 验 结构上的差别，在优化时将这两个相视为同一个相 Subramanian等_l 综合文献[2～9]的实验结果， 处理。Hertz等_l ，Liu等_l ]将Tl，艿相视为线性化合 首次给出了全温度范围内的实验相图。Weibke 物，而文献[5，8]的相图实验结果表明，Tl，艿相均为 等_2 的实验研究表明，In在Cu中有较大的固溶 有一定成分范围的非线性化合物。最近Bahari等 l 度，Cu—In体系中有7个中间化合物，包括3个低 综合采用了XRD，DSC和EPMA等几种方法对该体系 温相艿一Cu7In3，T／-Cu2In和 (4o．6％In)，和4个高温 进行了较全面的相平衡测量，得到了一些新的相平衡 相 一Cu7In3，Tl 一Cu2In，~-Cu4In和e(30％～32％In)。 实验结果。综合考虑以上因素，修正了各相的热力学 Rajasekharan等_l0]对Culn(44％In)合金的研究表明， 模型，对Cu—In二元体系重新进行热力学优化。 相为线性化合物Cu。 In9。Jain等_8 采用XRD(X射 2 热力学模型 线衍射)和DTA(差热分析)方法对该体系的研究表 明，随温度下降此体系在35％～38％In组成范围内 2．1 纯组元 依次存在h，A，A ，B，C五相；而Boleavage等 l¨ 对体系中的每一相 ，其纯组元的摩尔自由 综合利用XRD，DTA，DSC(扫描量热)，EPMA(电子 焓。G ( )与温度的关系采用下式描述： 微探分析)测试方法，表明此组成范围内只有Tl ，Tl 。G (T)=G —HsER=a+6 +cTlnT+dT +e + 两相存在，并发现Tl 相和Jain等 8]的h，A，A 构成 ． +g + 一 + 一 (J·mol一 ) (1) 的相区相吻合，Tl相和B，C相区相吻合，此结果与 其中，HisER是元素i在298．15 K标准参考态(stan— Kim等_9]的实验结果相同，也为本文优化所采用。 dard Element Reference—SER)下的摩尔