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高分子材料腐蚀理论
第4章 高分子材料的腐蚀理论;4.1 概述;一、研究高分子材料腐蚀的意义
1. 基本概念：小分子，大分子，高分子，单体，聚合物
2. 种类：塑料、橡胶、纤维
3. 特性：密度、性能、工艺
4. 应用：广泛、取代金属的统治地位
5. 方向：复合材料，功能材料
6. 腐蚀特性：大气腐蚀、稀的酸、碱、盐溶液
;二、高分子材料腐蚀类型
1. 老化：高分子材料在加工、储存和使用过程中，由于内外因素的综合作用，其物理化学性能和机械性能逐渐变坏，以至最后丧失使用价值，这种现象称为高分子材料的腐蚀，通常称之为老化。
2. 老化形式：
?外观的变化：出现污渍、斑点、银纹、裂缝、喷霜、粉化及光泽、
颜色的变化；
?物理性能的变化：包括溶解性、溶胀性、流变性能，以及耐寒、耐热、透水、透气等性能的变化；
?力学性能的变化：如抗张强度、弯曲强度、抗冲击强度等的变化；;
3. 类型：
?化学老化：主键断裂
?物理老化：次键断裂
三、高分子材料腐蚀特点
?金属：离子溶解
?高分子：物质渗透
;4.2 高分子材料腐蚀机理;3. 溶胀与溶解
1） 溶解：线形高聚物
溶涨：体形高聚物、结晶型高聚物
2） 耐溶剂性：
（1）极性相近：
大溶大：极性高分子材料如聚醚、聚酰胺、聚乙烯醇等不溶或难溶于烷烃、苯、甲苯等非极性溶剂中，但可溶解或溶胀于水、醇、酚等强极性溶剂中。
小溶小：天然橡胶、无定型聚苯乙烯、硅树脂等非极性高聚物易溶于汽油、苯和甲苯等非极性溶剂中。而对于醇、水、酸碱盐的水溶液等极性介质，耐蚀性较好；对中等极性的有机酸、酯等有一定的耐蚀能力。;（2）溶解度参数相近：
溶解度参数差的绝对值：|δ1-δ2|
1）5.1 不溶
2) 3.5-5.1 可溶
3) 3.5 易溶;4.光氧化机理
原因：
共价键的解离能：
300-500kJ/mol
对应波长：
400nm-300nm
太阳光波长：
290-400nm
对应能量：
400-300kJ/mol;一、光氧化机理
2）共价键的吸收峰：
羰基C=O：280~300
双键C=C：230~250
羟基OH： 230
单键C—C：135
二、光氧老化防护
1）光屏蔽 2）光吸收
3）猝灭剂 4）???阻胺
;5. 微生物腐蚀
一、霉菌的滋生与繁殖
微生物的营养要素 与其它生物一样，微生物必须不断地从外界吸收所需的各类营养物质，利用体内的酶将其分解利用，再转变为细胞自身的组成物质。
按营养物质中所含主要元素成分及在微生物生长繁殖中的生理功能不同，可将其分为：碳源、氮源、无机盐和生长因子。
发生霉腐的要素有：微生物；营养物质 ( 碳源、氮源、无机盐和生长因子 ) ；环境 ( 温度、空气、湿度、 pH 值等 );6. 高聚物的存放效应与物理老化;4.3 高分子复合材料的腐蚀;;
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