湖南师范大学中学生化学奥林匹克竞赛培训试题 2012钟.docVIP

1、铬铁矿的主要成份是FeCr2O4，铬铁矿制备重铬酸钾经过以下几个过程：（1）煅烧：将矿粉与碳酸钠混合均匀后鼓空气煅烧，煅烧温度800 oC；（2）用水浸取，过滤除杂；（3）硫酸酸化；（4）加入氯化钾，冷却结晶。 1-1 写出上述过程中的反应方程式。 1-2 上述第二步主要用途是什么？ 1-3 上述第四步的原理是什么？ 将H2O2加入到重铬酸钾溶液与氯仿的混合溶液中，分液后氯仿挥发后得到黄色A物质0.264 g，将该A物质全部加入到过量KI溶液中，析出的I2用1.055 mol/L的Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗13.27 mL。 1-4 通过计算确定A物质的化学式。 1-5 指出A中的中心原子的氧化态、杂化方式并画出其空间结构。 2、对苯二甲酸是一种重要的化工原料，它能与某含碳、氢、氧三种元素的有机化合物A反应生成高分子化合物B。已知50.0 mL水中溶有0.300 g A的溶液与100 mL水中溶有3.30 g蔗糖的溶液凝固点相同。 哌啶俗称六氢吡啶（吡啶：），以乙醇作溶剂，它与对苯二甲酸反应可生成对苯二甲酸哌啶盐。1992年，人们用甲醇作溶剂，用对苯二甲酸哌啶盐、2, 2’(联吡啶和Co(ClO4)2·6H2O在60℃下反应两小时，得到双核钴的配合物（哌啶没有参与形成配合物）。该配合物中含C：51.3%；H：3.38%；N：9.98%；Co：10.5%（计算值）。用X－衍射法测定其单晶，表明羧基氧均已配位，ClO4－处于配合物的外界。 试求化合物A的式量，并确定A是何物质； 写出化合物A与对苯二甲酸的反应方程式。 若以水作溶剂，与乙醇作溶剂相比，哌啶的pKb值将如何变化？ 写出对苯二甲酸的共轭碱。 试推断出该双核配合物的分子式（要有推断过程）。 oC，最终失重1.51%。画出该双核配合物的可能结构式，并指出中心原子的氧化态、价电子结构和杂化方式。 2-7 解释下表中的数据。 酸常数 o-苯二甲酸 m-苯二甲酸 p-苯二甲酸 Ka1 1.1(10(3 2.4(10(4 2.9(10(4 Ka2 4.0(10(6 2.5(10(5 3.5(10(5 2-8 计算0.10 mol/L的o-苯二甲酸溶液的pH值。 3、汞是一种重要的化学元素。试根据下列问题写出涉及的化学反应方程式。 3-1 HgO能与足量的CH3SH反应，生成两种等物质的量的产物，其中一种物质既能与酸性氧化物反应，又能与碱性氧化物反应。 3-2 HgCl2的强氨性溶液在NaCN水溶液的介质中与等量的SeO2混合，并通入SO2，可得到一种二元化合物A。A为紫黑色晶体，其结构为立方ZnS型。将反应后的溶液分成两等分，一份逐滴加入酸化的AgNO3溶液，有白色沉淀生成，摇动溶液，沉淀又溶解；另一份中加入酸化的BaCl2溶液，也有白色沉淀生成。 4、蛋壳的主要成分是CaCO3，其次是MgCO3、蛋白质、色素等。为测定其中钙的含量，洗净蛋壳，加水煮沸约5 min，置于蒸发皿中用小火烤干，研细。 甲同学：称取0.3000 g处理后的蛋壳样品，置于锥形瓶中逐滴加入已知浓度C1（HCl）mol/L的盐酸V1 mL，而后用小火加热使之溶解，冷却后加2滴甲基橙溶液，用已知浓度C2（NaOH）mol/L回滴，消耗V2（NaOH）mL到达终点。 乙同学：称取0.3000 g处理后的蛋壳样品，用适量强酸溶解，然后加过量(NH4)2C2O4得沉淀，经过滤、洗涤，沉淀溶于H2SO4溶液，再用已知浓度C3（KMnO4）mol/L滴定，消耗V3（KMnO4）mL达到终点。 4-1 甲、乙两同学根据各自实验结果计算出蛋壳中钙的含量。请你分析出两同学得出的结果是否可靠？两同学得到的结果是否一致，如不一致，请分析其原因。 4-2 请写出甲、乙两同学计算钙含量的式子。 4-3 如果甲、乙两同学的方法有缺点，请你再设计一个实验，正确测定蛋壳中的钙含量，并写出计算式。 5、砷的化合物在农业上有广泛的用途。砒霜是最重要的砷化合物。从熔炼提纯Cu和Pb的烟道灰中，可获得大量的砒霜，它是含As 75.74％的氧化物，它形成分子晶体。 5-1 画出砒霜的分子结构图。 5-2 砷和硫直接相互反应形成As4S3、As4S4、As2S3和As2S5等硫化物。其中后两个也能用H2S从As(III)和As(V)的盐酸溶液中沉淀出来。 （1）画出As4S4的分子结构图。 （2）写出用砒霜为原料制备As2S3的化学反应式。 5-3 试解释NH3、PH3、AsH3和SbH3中H—X—H之间的键角值分别是107.3°、93.6°、91.8°和91.3°。 5-4 砒霜是剧毒物质，法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒：把试样与锌和硫酸混和，若试样中含有砒霜，则会发生反应生成砷化氢；在无氧条件下，将生成的砷化氢导入热