湖南师范大学中学生化学奥林匹克竞赛培训试题 无机试题6.docVIP

第1题：2003年8月4日在齐齐哈尔发生了化学毒剂泄漏中毒事件，致使40多人中毒，1人死亡。造成该次中毒事故的毒源为侵华日军516部队（陆军化学研究所）遗留下来的化学毒剂——芥子气。芥子气化学名称为2，2—二氯二乙硫醚，其结构式为，纯芥子气为无色油状液体，有微弱的大蒜气味（工业品呈黄棕色），沸点为219 ℃，挥发度小，凝固点为14.4 ℃。它是持久性毒剂，难溶于水，溶于乙醇、苯等有机溶剂。 （1）芥子气能发生水解反应而失去毒性。 1-1写出水解反应方程式： 1-2该水解反应在室温下很慢，如何加快反应速率加速解毒，列举两例。 1-3在实际生活中，可用2％ 溶液对染毒服装进行煮沸消毒。 （2）对受芥子气污染的建筑、土壤等采用喷撒氧化剂如漂白粉或KMnO4溶液的方法使其失去毒性。完成下面的方程式： ＋2→ （3）用火烧法可对染毒的地面进行消毒，在燃烧的同时，部分芥子气的受热分解物亦为无毒物。写出燃烧反应方程式。 第2题：对苯二甲酸是一种重要的化工原料，它能与某含碳、氢、氧三种元素的有机化合物A反应生成高分子化合物B。已知50.0 mL水中溶有0.300 g A的溶液与100 mL水中溶有3.30 g蔗糖的溶液凝固点相同。 哌啶俗称六氢吡啶（吡啶：），以乙醇作溶剂，它与对苯二甲酸反应可生成对苯二甲酸哌啶盐。1992年，人们用甲醇作溶剂，用对苯二甲酸哌啶盐、2, 2’一联吡啶和Co(ClO4)2·6H2O在60℃下反应两小时，得到双核钴的配合物（哌啶没有参与形成配合物）。该配合物中含C：51.3%；H：3.38%；N：9.98%；Co：10.5%（计算值）。用X－衍射法测定其单晶，表明羧基氧均已配位，ClO4－处于配合物的外界。 （1）试求化合物A的式量，并确定A是何物质； （2）写出化合物A与对苯二甲酸的反应方程式。 （3）若以水作溶剂，与乙醇作溶剂相比，哌啶的pKb值将如何变化？ （4）写出对苯二甲酸的共轭碱。 （5）试推断出该双核配合物的分子式（要有推断过程）。 第3题：下列八个步骤是用来分析一种含铅锡的合金中铅和锡的个别含量 （1）称量0.4062 g的合金，放在烧杯中，用11 mol·L－1的HCl和16 mol·L－1的HNO3溶液溶解样品。在此过程中铅和锡分别被氧化成Pb(II)、Sn(VI)。 （2）再加热5分钟，以赶走氮和氯的氧化物后，使溶液冷却；此时会有一些锡化合物和一种铅化合物沉淀出。 （3）加入25.00 mL 0.2000 mol·L－1的Na2H2EDTA（可用H2Y2－表示）溶液后，沉淀会溶解成一透明无色的溶液。 （4）上述溶液全部移入250.0 mL的量瓶中，并用蒸馏水稀释到量瓶的刻度上。 （5）拿出25.00 mL，加入30%的Hexamine（如下图）溶液15 mL、H2O及两滴的类苯酚橙（以XO代表）（如下图）当指示剂，此溶液的pH值为6。 （6）再用标准0.009970 mol·L－1的硝酸铅Pb(NO3)2 溶液滴定从第(5)步骤中的黄色透明的溶液，直至颜色刚好由黄色变到红色，此实验值为24.05 mL。 （7）取2.0 g的固体NaF加入滴定瓶中，此时溶液会变回黄色。 （8）再用0.009970 mol·L－1的硝酸铅滴定到颜色变红，此实验值为15.00 mL。 Hexamine和类苯酚橙（XO）的结构式如下： Hexamine 类苯酚橙（XO） Hexamine的pKb ＝9.5。类苯酚橙（XO）在pH小于4时是红色，pH大于5时是黄色 回答下列问题 3-1．在步骤(2)中铅的沉淀物是什么？写出其化学式。 3-2．写出步骤(3)中沉淀消失的离子反应方程式（必须平衡）？记得此溶液的pH值为6。 3-3．步骤(5)中为何加入Hexamine？ 3-4．加入类苯酚橙（XO）的目的为何？ 3-5．写出步骤(6)中，（i）在滴定过程中，以及（ii）滴定终点造成颜色变化时的平衡离子反应方程式。 3-6．步骤（7）中，加入NaF的目的为何？ 3-7．写出步骤(7)中的平衡离子方程式。 3-8．用平衡的离子方程式来说明为什么步骤(7)中的颜色会由红变为黄？用XO代表类苯酚橙。 3-9．计算此合金中Pb的重量百分比，再另外计算此合金中Sn的重量百分比。 第4题：过氧化氢是一种绿色氧化剂，主要应用于造纸工业，在环境保护方面也有广阔的应用前景。近年来过氧化氢的制备方法和生产工艺不断改进，逐渐淘汰了生产方式陈旧能量消耗高的氧阴极法和存在安全问题的异丙醇法，而蒽醌法经过不断研究改进已经成为目前H2O2生产的主要方法。但是蒽醌法工艺流程复杂，生产成本较高，限制了H2O2的应用，同时人们正在进行氢氧直接化合法的研究，这是一种符合原