湖南师范大学中学生化学奥林匹克竞赛培训试题 无机试题9.docVIP

第1题（本小题6分，每小题2分）：窑系统排出的氮氧化物一是在高温燃烧时空气中部分氮与氧化合生成多种氮氧化物；二是燃料中的氮元素在燃烧过程中氧化而生成氮氧化物。二氧化氮的形成与燃烧温度有关，温度越高氮氧化物的生成量越多。二氧化氮也是酸雨的前体物，属硝酸型酸雨，硝酸型酸雨占我国酸雨的十分之一。氮氧化物排放浓度/(mg/m3)：800（二级），1600（三级）。就目前来看，氮氧化物的排放一般不会超标，但对环境和人群还是有不良影响。 （1）画出二氧化氮的路易斯结构式；并指出N原子的杂化方式。 （2）二氧化氮还能破坏臭氧层，写出其破坏机理； （3）二氧化氮的测定过程：取体积为V(L)尾气用足量稀氢氧化钠溶液吸收，所得溶液用铂作阳极，石墨作阴极电解，结果表明阳极无气体产生，阴极产生的气体为V1 mL，温度为25 oC，压力为101325 Pa。写出氮氧化物排放浓度/(mg/m3)的计算公式。 第2题（本题共10分，第2-3小题4分，其余每小题2分） （1）镧系元素金属离子电子构型为f0、f1、f6、f7、f8、f13、f14时相对稳定，为无色。其他构型往往呈现出不同的颜色，为什么？ （2）“碱金属热还原法”中，以SmF3为原料可得到化合物A。其仪器分析结构为： Sm/(mg.dm-3) 42.29 (42.20)括号内为计算值 K/(mg.dm-3) 5.63 (5.46) 括号内为计算值 F/(mg.dm-3) 15.32 (15.92) 括号内为计算值 2-1 写出A的化学式，并指出Sm在A中的价电子构型。 2-2 写出62号元素Sm的核外电子排布式，并指出化合物A是否有颜色。 2-3 磷萃取剂HDEHP(P204)，其结构为(RO)2P(O)OH, R=CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2-)，P204是一个弱酸，在苯中常以二聚体的形式存在，在萃取Sm3+过程中，形成配位数为6的电中性螯合物B，画出P204的二聚体以及B的结构式，如有异构体也要求画出。 第3题、（12分）TiO2是一种半导体材料，其能带由充满电子的低能满带与没有电子的高能空带构成，禁带宽度为3.2 eV，光催化下电子激发产生光生空穴（h+）和光生电子（e–）。研究表明，TiO2颗粒的能带间缺少连续区域，但激发态的电子和空穴可以重新复合，能量以光或热的形式散发，导致TiO2的光催化效率降低，达不到实用要求。 3-1 （4分）扩散到微粒表面的电子和空穴具有强烈的氧化还原活性，能与表面吸附的某些化学物种作用，产生自由基。请用方程式说明电子和空穴的相关反应及其作用。 3-2 （2分）自由基攻击细菌的细胞膜，使细胞膜上蛋白质的二级结构不可逆破坏，使细胞丧失增殖能力，实现抗菌功能。自由基还可以生成氧化性强的H2O2，H2O2能够穿透细胞膜使细胞死亡，实现抗菌功能。写出在细胞外生成H2O2的化学方程式。 3-3 （4分）为了提高TiO2的光催化效率，科学工作者采用纳米TiO2代替TiO2颗粒，纳米TiO2中存在大量的结构缺陷和悬键（Ti的配位数为6，如果存在5配位，则剩余1个未键合电子，叫做悬键），这样光催化效率大大增加，试指出纳米TiO2代替TiO2颗粒提高光催化的两个主要优点。 3-4 （2分）为了进一步提高抗菌功能，在现在的洗涤机械与药剂中掺杂了银离子。利用银离子吸附氧气分子的功能，形成催化活性中心，从而提高了光催化效率；与此同时，银离子本身能与生物活性物质如蛋白质、氨基酸、核酸、DNA、细胞壁等上的一些功能团作用，妨碍代谢，起到杀菌功能。指出生物活性物质上与银离子作用的功能团。 第3题： 第4题（本小题6分）：稳定岛假设认为形成稳定的同位素，在一定区间出现，组成一个稳定的同位素区域，其四周被不稳定同位素如“海洋”一样包围着，因此，稳定同位素在不稳定同位素中形成如屹立在“海洋”中的“山脉”、“山峰”或“孤岛”。质子数和中子数为幻数（2，8，20，28，50，82，126）时，则原子核特别稳定。根据此假设，下一个岛的“山峰”就是原子序数为114，中子数为184的元素，其范围可能是Z=110~126或108~128，其左右均为不稳定元素。关于质子数为114，中子数为184的元素，（1）写出其核外电子排布式；（2）指出其周期表中的位置（周期，族，区）；（3）最常见的可能的氧化态。 第5题：自然界中，许多金属以硫化物矿物形式存在，如ZnS、CuS、PbS、FeS2，当有水存在时，大气中的氧可以缓慢地把硫化物氧化成硫酸盐，上述硫化矿物被氧化为硫酸盐后，铅留在原地成铅矾而存在；铁盐极易水解为难溶的褐铁矿Fe(OH)3留在原地或附近。这样，褐铁矿便成为黄铁矿。FeS2被氧化后的露头，称为“铁帽”，它是寻找许多金属硫化矿物的重要标志。我国古代有一条找铁的经验：“上有赭者，