湖南师范大学中学生化学奥林匹克竞赛培训试题 无机试题7.docVIP

1、金属M可以形成一种稳定的盐A，A中除了M以外还有11.98%的N，3.45%的H和41.03%的O。下图描述盐A的相关反应： （1）已知B是一种重要的工业催化剂，则金属M为什么？B的化学式是什么？ （2）根据上图可知金属M在F和G中的氧化数分别为多少？写出上图中所有氧化还原反应的编号。 （3）写出反应（3）的离子方程式。 2、联吡啶(bipy)是一种常见的配位显色剂，它可以与多种离子作用形成具有颜色的稳定配合物，（1）已知亚铁离子的电子自旋配对能P=17600 cm–1，在pH=3~9的条件下，联吡啶(bipy)与亚铁离子作用生成的配合物在(=552 nm处有最大吸收，该波长对应的颜色为绿色，其互补色为紫红色，若无其他显色因素存在，该配合物应该呈现什么颜色？ （2）摩尔比法又称等摩尔连续变化法，是测定配合物组成的常用方法：固定中心离子，设其摩尔数为a，与配体，其摩尔数为b，则摩尔数之和a+b=常数，改变a、b的值测溶液的吸光度A，然后以A为纵坐标，以b/(a+b)为横坐标作图，Fe2+–联吡啶体系的实验数据如图所示，求该配合物的配位数n为多少？ （3）该配合物中心离子的杂化轨道类型为什么？该配合物的理论磁矩为多少？该配合物的晶体场稳定化能为多少？ （4）已知亚铁离子与某配体X生成蓝色配合物FeXn，蓝色配合物FeXn在(=590 nm处有最大吸收，若向（1）溶液中投入足量X，溶液的颜色发生怎样的变化？为什么？ （5）画出Fe2+–联吡啶形成的配合物的全部异构体。 3、金属钛密度小强度大，耐高温、耐腐蚀，在航空、航海、结构工程、化工设备、医疗等方面有着重要的、不可替代的作用，被称为“第三金属”和“生物金属”。钛的主要矿床有钛铁矿和金红石等。从钛铁矿和金红石中制取金属钛，采用氯化法：即用焦炭与矿石混合，高温下通入氯气，得到的四氯化钛在惰性气体保护下用熔融金属镁还原。 （1）分别写出钛铁矿和金红石与焦炭的氯化过程的化学方程式。 （2）从氧化物制取四氯化钛为什么要加入焦炭(a)？不加焦炭直接氯化是否可行(b)？请从热力学角度加以分析。 已知(a)反应：ΔrHmθ=–72 kJ/mol，ΔrSmθ=220 J/mol/K；(b) 反应：ΔrHmθ=149 kJ/mol，ΔrSmθ=41 J/mol/K；上述数据均对应1 mol TiO2的相应反应。 （3）TiO2是钛的重要化合物，纯净的TiO2叫做钛白粉，是一种折射率高、着色力和覆盖力强、化学性质稳定的白色颜料，从钛铁矿制取TiO2常用硫酸法，其流程如下： （3-1）流程中A、B、C、D的化学式分别是什么？ （3-2）第二步反应，向浸取液中加入铁屑的目的是什么？ （3-3）第三步反应类型是什么？为促进此反应的发生，可采取的措施有哪些？ 4、热电材料又称为温差电材料。是一种利用材料本身温差发电和制冷的功能材料，在能源与环境危机加剧和提倡绿色环保的21世纪，具有体积小、重量轻、无传动部件和无噪声运行等优点的热电材料引起了研究学者的广泛重视，近年，美国科学家在著名的国际学术期刊Science上报道了一种高效低温的热电材料，下图是沿某一方向的一维晶体结构。 图1 图2 （1）在上图画出它们的结构基元；结构基元的化学式分别是什么？ （2）现在，热电材料的研究主要集中在金属晶体上，Ti就是制备热电材料的重要金属之一，已知Ti的原子半径为145 pm，作A3型堆积，请计算金属晶体Ti的晶胞参数和密度。 （3）热电晶体NiTiSn是著名的Half-Hcusler化合物结构，Sn作A1型堆积，Ti填充Sn的八面体空隙，Ni在Ti的周围形成四面体，并且相邻Ni-Ti和Ni-Sn距离相等，试画出一个NiTiSn的晶胞结构图，并用文字说明Ni的位置。 （4）纳米粒子的量子尺寸效应可以显著提高材料的热电性能，表面原子占总原子数的比例是其具有量子尺寸效应的重要影响因素。假设某NiTiSn颗粒形状为立方体，边长为NiTiSn晶胞边长的2倍，试计算表面原子占总原子数的百分比（保留一位小数）。 第5题、M的金属粉末在真空中加热500～1000 ℃与氮气反应生成红褐色粉末状的A，将A加热到1400 ℃时分解成黄绿色粉末状的B。已知A为简单六方晶系，a＝387 pm，c＝2739 pm，密度(＝10.55 g/cm3。其中M－N间的距离为270 pm，而Mn＋的半径为99 pm，N3－半径为171 pm。B为面心立方晶系，与NaCl结构相同，a＝516 pm。根据摩尔效应的测量，B中平均每个M离子常有1.47个电子。 （1）试通过计算确定金属M以及A、B的化学式。写出M的价电子构型。 （2）计算B的密度。 （3）1936年N.Bohr提出了复合核理论。将232M与76Ge通过核融合后，生成一种核素N，同时释放出3个中子